8. 配位滴定法可以通过控制溶液的 和利用 来消除干扰。 当溶液中 变化时，指示剂由于 9. 酸碱指示剂一般本身就是 的改变，从而引起 改变。 10.间接碘量法的主要误差来源为 和 11.写出下列物质在水溶液中的质子条件式： c moll L NH4H2PO4 12.某一物质A3的pK1pK3分别为1.0,6.0,11.0，则pKa1= pKa2- 三、问答题（共计70分） 1.有一碱液，可能是NaOH、NazCO3、NaHCO.,或它们的混合物，如何判断其组 分？说明理由。(8分) 2.解释下列现象：(8分) 1)Fe2+的存在加速KMmO4氧化CI的反应。 2),从电位的大小看，应该2氧化Cu,但是C2+却能将r氧化为。 3.在原子吸收分析中，简述用连续光源校正背景的基本原理.(8分) 4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？ (8分) 5.使用反相键合相色谱分离有机弱酸或弱碱时，色谱峰有时会发生拖尾现象。在 实验上如何抑制这种拖尾现象？(8分) 6.什么是标准加入法？此方法的优缺点是什么？那些分析方法可以使用标准加入 法？什么是空白值？什么情况下必须测定空白值？ (10分) 7.比较单波长分光光度法和双波长分光光度法在定量原理上的差别，并简述双波 长分光光度法在应用上的优点及具有该优点的原因。 (10分) 8。目前，对大气雾霾微粒组成分析是研究的热点之一。在某项研究中，需要分析 雾霾颗粒中是否有苯并花，如有，则需要确定其含量。你认为：(1)是否要预处 理或分离？(2)如要，试简述主要过程，(3)要获得苯并芘的定性和定量结果， 哪种分析方法为佳。（10分) 四、计算题（共计30分） 1.将0.376g土壤样品溶解，并稀释至50.00mL。移取25.00mL,并除去干扰，然 后加入显色剂23-二巯基喹碳啉并稀释至50.00mL.用1cm吸收池，在波长50 和6560m处分别测得吸光度为0,467和0.347，试计算土壤中钻和镍的质量分敷， （已知：Co和Ni与2,3：二巯基连碳琳生成的配离子在51O0m处，co,364x0 8N=5.52×103;在656nm处，ec。=1.24×104,6N=1.75×104) (5分)
2.某制药厂生产复合维生素制剂，宣称每50g产品的铁含量不低于2000mg。对 某批次产品进行了10次抽查，测得铁含量如下： 2000 1997 1983 19971992 1990 19881995 19802010 在0.05显著性水平下，判断该批次产品的含铁量是否低于规定标准。（已知 t0.05,9=1.83 DD 3. 如以0.2000mo_(）〖】^0_()〖】^0 00_0 (已知邻苯二甲酸，) 4.在pH=5.00的氨性缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用0.020mo
2020年西北大学硕士研究生招生考试试题 科目名称： 分析化学 科目代码： 636 共10页 请考生将答案写在答题纸上，写在本试题纸上的答案一律无效 一、 单项选择题（每题1分，共30分） 1.可见分光光度计适用的波长范围为：() A.小于400nm B.大于800nm C.400nm-800nm D.小于200nm 2.紫外-可见分光光度法的吸光度与()无关。 A.入射光的波长B.液层的高度 C.液层的厚度 D、溶液的浓度 3.原子发射光谱与原子吸收光谱产生的共同点在于：() A.辐射能使气态原子内层电子产生跃迁 B.基态原子对共振线的吸收 C.气态原子外层电子产生跃迁 D.激发态原子产生的辐射 4.当不考虑光源的影响时，下列元素中发射光谱谱线最为复杂的是： () A.K;B.Ca ;C.Zn;D.Fe 5.原子吸收光谱分析仪中单色器位于：() A.空心阴极灯之后 B.原子化器之后 C.原子化器之前 D.空心阴极灯之前 6在原子吸收光谱分析法中，要求标准溶液和试液的组成尽可能相 似，且在整个分析过程中操作条件应保持不变的分析方法是：() 91
A.内标法 B.标准加入法 C.归一化法 D.标准曲线法 7在原子吸收分析中，下列哪种火焰组成的温度最高？ () A.空气-乙炔 B.空气-煤气 C.笑气-乙炔 D.氧气-氢气 8.下列说法不正确的是：（) A.分子荧光光谱通常与其吸收光谱呈镜像对称 B.分子荧光光谱形状与激发波长有关 C.分子荧光光谱发射波长较激发光谱波长长 D.荧光强度与激发光强度呈正比 9.玻璃电极在使用时，必须浸泡24小时左右，其目的是： () A. 消除内外水化胶层与干玻璃层之间的两个扩散电位； B. 减小玻璃膜和试液间的相界电位E内： C.减小玻璃膜和内参比液间的相界电位E外 D.减小不对称电位，使其趋于一稳定值 10.氟离子选择电极是属于（) A.参比电极 B.均相膜电极 C,金属一金属难熔盐电极 D.标准电极 11,电位分析法中由一个指示电极和一个参比电极与试液组成()。 A.滴定池 B电解池 C.原电池 D.电导池 12. 能够使分配系数发生变化的因素是（) A.增加流动相流速B.增大相比 C.改变固定相 D.增加柱长 13.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电國
作为参比电极， 应选用的盐桥为： () A.KNO; B.KCI C.KBr D.KI 14.极谱波形成的根本原因为 () A.滴汞表面的不断更新 B.溶液中的被测物质向电极表面扩散 C.电化学极化的存在 D.电极表面附近产生浓差极化 15.对色谱和极谱分析做出巨大贡献的两位诺贝尔奖获得者分别是： () A.海洛夫斯基与马丁 B.比耳与马丁 C.马丁与海洛夫斯基 D.范迪姆特与马丁 16.在气相色谱中，热导池检测器是根据不同物质与载气的（)不 同进行检测的。 A.分配系数 B.导热系数 C.电阻温度系数 D.光吸收系数 17.在液相色谱中，以下条件中提高柱效最有效的途径是： () A.减小填料粒度 B.适当升高柱温 C.降低流动相的流速 D.降低流动相的粘度 18. 在液相色谱中，梯度洗脱适用于：() A.几何异构体 B.沸点不同、官能团相同的样品 C.沸点相近、官能团相似的样品 D.分配比变化范围宽的复杂样品 19.下列方法中最适合分离结构异构体的方法是： ()
A.凝胶色谱法 B.离子交换法 C.吸附色谱法 D.离子色谱法 20.提高仪器分析性能的关键是：（) A.提高仪器的灵敏度B.降低仪器的噪音 C.提高仪器的信噪比D.提高仪器的自动化程度 21.以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是 () A.0.1 mol LNaAc-0.1 mol LHAc溶液 B.0.1 mol LNH4Ac-0.1 mol LHAc溶液 C.0.1 mol LNH4Ac溶液 D.0.1 mol LNaAc溶液 22.在络合滴定中，可使滴定突跃增大的因素是 () A.CM大，aYH小，aM大，KMY小 B.CM大，Y小，M小，KM大 C.CM大，YH大，M小，KMY小 D.CM小，ayv小，cM小，KY大 23.下列0.1molL1的碱，可以用同浓度的HC1直接准确滴定的是() A.六次甲基四胺(pKb=8.85) B.醋酸钠(pK。=4.74) C.苯甲酸钠(pKa=4.21) D.氨水pK。=4.74) 24.分析数据处理步骤的顺序应按照 （) A.可疑数据的取舍→F检验t检验； B.F检验→Q检验→t检验； C. G检验→Q检验→t检验； D. 可疑数据的取舍→t检验→F检验。 25.指出下列数据中哪个包含4位有效数字？ ()
A.903 B.1.903 C.0.0903 D.6.03×102 26.用含有少量Ca2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.0时，用 标准溶液标定EDTA, 然后用上述EDTA滴定F3+的含量，对测定结 果的影响是 () A.偏高 B.偏低 C.基本无影响 D.无法判断 27.在以KHCsH4O4为基准物标定NaOH溶液时，下列哪些仪器需用 操作液淋洗3次？ () A.滴定管； B.容量瓶； C.锥形瓶； D.量筒 28.下列叙述错误的是 () A.难溶电解质的溶度积越大，溶解度越大； B.同离子效应使沉淀的溶解度减小： C.酸效应使沉淀的溶解度增大； D.配位效应使沉淀的溶解度减小 29准确度、精密度、系统误差、偶然误差之间的关系是() A.准确度高，精密度一定高 B.精密度高，不一定准确度高 C系统误差小，准确度一般较高 D.偶然误差小，准确度一定高 30.准确移取饱和Ca(OH2溶液50mL,用0.0500molL'HC1标液滴定， 终点时耗去20.00mL,由此得Ca(OH2沉淀的Kp() A.1.6×105,B.8.0×106, C.2.0×106,D.4.0×106 二、填空题（每空1分，共计20分） 1.在分子荧光光谱法中，增加入射光的强度，测定灵敏度将 原因是
2.光栅的分辨率主要取决于其 3.富燃焰适用于一些在火焰中易形成 的元素的原子吸收测定。 4.冷原子原子化法可以测定的元素是 5.在液相色谱中，按照分离原理分类，液固色谱法属于 6应用气相色谱方法来测定痕量硝基化合物，应该选用的检测器 为 7.库仑滴定分析法，实际上是一种 电解分析法。 8.严重影响经典直流极谱定量分析检测下限的因素是 9.由Ag2S和AgXX=CL,Br,D粉末压片制成的离子选择电极，膜内 电荷的传递者是。 10.离子交换树脂主要由 和 两部分组成。 11.不加试样，按照试样分析步骤和条件平行进行的分析试验，称 为」 。通过它可以消除由试剂、蒸馏水及器皿引入的杂质造成 的 12.说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响， 在pH4或11时，以莫尔法测定C。 采用佛尔哈德法测定C,未加硝基苯。 法扬司法测C,选曙红为指示剂。 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 13.下图滴定曲线的类型是， 宜选用的指示剂是 14 12 10 6 2 0 0 10 20 30 40 V(NaOH)/mL
三、问答题（共计40分) 1.为何原子吸收分光光度计的石墨炉原子化器较火焰原子化器有 更高的灵敏度？(5分) 2.何谓三电极系统，为什么在电分析化学中经常使用三电极系统 进行分析？(5分) 3.电位滴定法的基本原理是什么？确定滴定终点的方法有哪几 种？(5分) 4.毛细管柱色谱法有何优点？它比填充柱色谱分离效率高的原因 是什么？(5分) 5.简述引起比尔定律偏离线性的原因。(5分) 6.假定泻盐试样为化学纯MgS047H20,称取0.8000g试样，将镁 沉淀为MgNHPO4灼烧成Mg2P2O,得0.3900g:若将硫酸根沉淀为 BaS04,灼烧后得0.8179g,试问该试样是否符合已知的化学式？原因 何在？[M.MgS047H2O)=246.5,MMgS04)F120.4,M(H0)-18.02, MMg2P2O7)=222.6,M(BaS04=233.4](5分) 7.对于某萃取体系，萃取平衡可用下式表示： M2tw+2HL。ML2o+2Hw 已知萃取平衡常数K=0.10。将含有0.100 mol.L*HL的20.0mL有 机溶剂和20.0mL水充分混合进行萃取。试问，如果水相中的pH=3.00, 金属离子一次萃取率能否达到99.9%？(5分) 8.在EDTA(Y)滴定金属离子M时，引起指示剂的封闭现象的 原因是什么？如何消除？(5分)
四、计算题（共45分） 1.已知某色谱柱的有效塔板数为1600块，组分A和B在该柱上的 调整保留时间为90s和100s,求其分离度。(5分) 2.计算25C时，下列电池的电动势.已知：p(AgCVAg)=0.222y;pcE =0.245V Ag,AgCI|NaCI(0.1molL,NaF(0.001molL-)|LaF3单晶膜|NaF (0.1molL‖SCE(5分) 3.今用NaOH处理一NH4)2SO4溶液，试问调节该溶液的pH应为多 少时，才能使99.95%的NH转变为NH3？己知pKNH4=9.26。(5 分) 4.以2×102 mol-L EDTA滴定浓度均为2×102moL的Cu2+、Ca2* 混合液中的Cu+。如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算化学计 量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？（lgK(CuY)=18.8, lgK(CaY)=10.7,在pH=5.0时，gam=6.6(pCu,=8.8PAN(8分) 5.计算ZnS在纯水中的溶解度(pKp(ZnS)=23.8,H2S的pKa=7.l, pK2=12.9)。(6分) 6某人提出了一新的分析方法，并用此方法测定了一个标准试样， 得下列数据(%)（按大小排列）：40.15,40.16,40.18,40.20。已知该试样 的标准值为40.19%（显著水平0.05），试用t检验法对新结果作出评 价。(6分) 0.90 0.95 2.35 3.18 2.13 2.78 7.称取含有苯酚的试样0.，5000克。溶解后加入0.1000 molLKBr0
