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运城学院:《分析化学 Analytical Chemistry》课程教学资源(课后习题)第二章 分析化学中的误差与数据处理(含答案)

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第2章习题参考答案 2.1测定某样品中氮的质量分数时,六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、 20.60%、20.53%、20.50% (1)计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差: (20.54%,20.54%,0.12%,0.037%,0.046%,0.22%,0.019%) (2)若此样品是标准样品,其中氮的质量分数为20.45%,计算以上测定结果的绝对误差和 相对误差。(+0.09%,0.44%) 2.2测定试样中Ca0的质量分数时,得到如下结果:35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。 问: (1)统计处理后的分析结果应如何表示? (2)比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。 答案: (1)结果表示为:=4,x=35.66%,=0.052% (2)1-a=0.95,则a=0.05,o.5(3)=3.18 μ的95%置信区间为: 、35.66%-318×4,35.669%+3.18x0052% 4 =(35.58%,35.74%) 1-a=0.90,则a=0.10,4o1o(3)=2.35 同理: μ的90%置信区间为:(35.60%,35.72%) 2.3根据以往经验,用某一方法测定矿样中锰的质量分数时,标准偏差(即σ)是0.12%。 现测得锰的质量分数为9.56%,如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的, 计算各次结果平均值的置信区间(95%置信度)。 答案:已知=0.12%,元=9.56%,1-a=0.95,=0.05,400s=1.96 1的95%置信区间: =1,(9.56%-1.96×0.12%,9.56%+1.96×0.12%)=(9.32%,9.80%) 同理:1=4,(9.44%,9.68%) =9,(9.48%,9.64%) 2.4某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品(标准值为16.62%),四 次测定的平均值为16.72%,标准差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异(置 信度为95%)。 答案:已知:n=4,x=16.72%,=0.08%

第 2 章 习题参考答案 2.1 测定某样品中氮的质量分数时,六次平行测定的结果是 20.48%、20.55%、20.58%、 20.60%、20.53%、20.50%。 (1)计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差; (20.54%, 20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%) (2)若此样品是标准样品,其中氮的质量分数为 20.45%,计算以上测定结果的绝对误差和 相对误差。(+0.09%, 0.44%) 2.2 测定试样中 CaO 的质量分数时,得到如下结果:35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。 问: (1)统计处理后的分析结果应如何表示? (2)比较 95%和 90%置信度下总体平均值的置信区间。 答案: (1)结果表示为:n=4, x = 35.66%,s=0.052% (2) 1− = 0.95 ,则  = 0.05,t 0.05 (3) = 3.18 μ的 95%置信区间为: (35.58%,35.74%) 4 0.052% ,35.66% 3.18 4 0.052% 35.66% 3.18 =       −  +  1− = 0.90 ,则  = 0.10, t 0.10 (3) = 2.35 同理: μ的 90%置信区间为:(35.60%,35.72%) 2.3 根据以往经验,用某一方法测定矿样中锰的质量分数时,标准偏差(即 )是 0.12%。 现测得锰的质量分数为 9.56%,如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的, 计算各次结果平均值的置信区间(95%置信度)。 答案:已知  =0.12%, x = 9.56%,1− = 0.95, =0.05,μ0.05=1.96 μ的 95%置信区间: n=1,(9.56%-1.96×0.12%,9.56%+1.96×0.12%)=(9.32%,9.80%) 同理:n=4,(9.44%,9.68%) n=9,(9.48%,9.64%) 2.4 某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品(标准值为 16.62%),四 次测定的平均值为 16.72%,标准差为 0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异(置 信度为 95%)。 答案:已知:n=4, x =16.72%,s=0.08%

假设:4=40=16.62% 4m=-台-16.726-162%-250 sIn 0.08%√4 1表=0.05(3)=3.18>1计算 说明测定结果与标准值无显著差异。 2.5在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下: 10℃:96.5,95.8,97.1,96.0 37℃:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5 试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。 答案:10℃:n1=4,元=96.49%,51=0.6% 37℃:m=5,玉3=93.9%,s2=0.9% (1)用F检验法检验σ1=2是否成立(aα=0.10) 假设σ=0 F计算= -09 s0.62 =2.21表=0.10(7)=1.90, ∴.山1与42有显著差异。 2.6某人测定一溶液浓度(mol·L1),获得以下结果:0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。 第三个结果应否弃去?结果应如何表示?测定了第五次,结果为02041,这时第三个结 果可以弃去吗?(置信度为90%) 答案: em-是-833-820 =0.71 0#算Q表=Qo.90(5)=0.64, .0.2052应弃去

假设:μ=μ0 =16.62 % 2.50 0.08% 4 16.72% 16.62% / 0 = − = − = s n x t  计算 t 表=t0.05(3)=3.18>t 计算 说明测定结果与标准值无显著差异。 2.5 在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下: 10℃:96.5,95.8,97.1,96.0 37℃:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5 试比较两组结果是否有显著差异(置信度为 95%)。 答案:10℃:n1=4, x1 = 96.4%,s1=0.6% 37℃: n2=5, x2 = 93.9%,s2=0.9% (1)用 F 检验法检验 1=2 是否成立( =0.10) 假设 1=2 2.2 (4,3) 9.12 0.6 0.9 2 0.05 2 2 2 = = =  F = F = s s F 表 小 大 计算 ∴1 与 2 无显著差异。 (2)用 t 检验法检验μ1 是否等于μ2 假设μ1=μ2 4.7 4 5 4 5 4 5 2 (4 1) 0.6 (5 1) 0.9 96.4 93.9 2 2 = +   + − −  + −  − t计算 = t 计算>t 表=t0.10(7)=1.90, ∴μ1 与μ2 有显著差异。 2.6 某人测定一溶液浓度(mol·L -1),获得以下结果:0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。 第三个结果应否弃去?结果应如何表示?测定了第五次,结果为 0.2041,这时第三个结 果可以弃去吗?(置信度为 90%) 答案: 0.71 0.2052 0.2038 0.2052 0.2042 = − − = = R d Q计算 (4) 0.76, Q计算  Q表 = Q0.90 = ∴0.2052 应保留。 测定结果可用中位数表示: 0.2041 ~ x = 若进行第五次测定, x5 = 0.2041 0.71 (5) 0.64, Q计算 =  Q表 = Q0.90 = ∴0.2052 应弃去

2.7标定0.1mol·L1HCl,欲消耗HC溶液25mL左右,应称取NaCO3基准物多少克? 从称量误差考虑能否优于0.1%?若改用硼砂(NB4O,·10出O)为基准物,结果又如 何? 答案:mmNa,C03)=0.1×25×10-3×106.0/2=0.13g E=±0.0002 ×100%=±0.15%>0.1% 0.13 mNa2B,07-10H20)=0.1×25×10-3×381.4/2=0.48g E=±0.0002 100%=±0.04%<0.1% 0.48 2.8下列各数含有的有效数字是几位? 0.0030(2位):6.023×1023(4位):64.120(5位):4.80×1013位): 998(3位):1000(不明确):1.0×103(2位):pH=5.2时的H](1位)。 2.9按有效数字计算下列结果: (1)213.64+4.4+0.32442:(218.3) 0.0982×(20.00-14.39)×162.206/3×100 (2) 1.4182×1000 :(2.10) (3)pH=12.20溶液的[H]。(6.3×1013) 2.10某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g,加入 0.02002molL-1EDTA溶液25.00mL,返滴定时消耗了0.02012molL-1Zn2+溶液23.12mL。 请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位?如何才能提高测定的准确度。 wAl)=(0.02002×25.00-0.02012×23.12)×26.9 0.2000×103 ×100% 答案: =0.477% 滴定中AI3+净消耗EDTA还不到2L,故有效数字应为三位。标准溶液的浓度己经较稀, 所以提高测定准确度的有效方法是增加样品量

2.7 标定 0.1 mol·L -1 HCl,欲消耗 HCl 溶液 25mL 左右,应称取 Na2CO3 基准物多少克? 从称量误差考虑能否优于 0.1%?若改用硼砂(Na2B4O7·10H2O)为基准物,结果又如 何? 答案: (Na CO ) 0.1 25 10 106.0/ 2 0.13g 3 2 3 =    = − m 100% 0.15% 0.1% 0.13 0.0002 r  =    E = (Na B O 10H O) 0.1 25 10 381.4 / 2 0.48g 3 2 4 7  2 =    = − m 100% 0.04% 0.1% 0.48 0.0002 r  =    E = 2.8 下列各数含有的有效数字是几位? 0.0030(2 位);6.023×1023(4 位);64.120(5 位);4.80×10-10(3 位); 998(3 位);1000(不明确);1.0×103 (2 位);pH=5.2 时的[H+ ](1 位)。 2.9 按有效数字计算下列结果: (1)213.64+4.4+0.32442;(218.3) (2) 100 1.4182 1000 0.0982 (20.00 14.39) 162.206/3    −  ;(2.10) (3)pH=12.20 溶液的[H+ ]。(6.3×10-13) 2.10 某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样 0.2000g,加入 0.02002mol·L -1 EDTA 溶液 25.00mL,返滴定时消耗了 0.02012 mol·L -1 Zn2+溶液 23.12mL。 请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位?如何才能提高测定的准确度。 答案: ( ) 100% 0.2000 10 0.02002 25.00 0.02012 23.12 26.98 (Al) 3    −   w = =0.477% 滴定中 Al3+净消耗 EDTA 还不到 2mL,故有效数字应为三位。标准溶液的浓度已经较稀, 所以提高测定准确度的有效方法是增加样品量

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