分析化学期末试题(A) 一、选择题（每题2分，共40分） 1.可以用下列中哪些方法减小分析测定中的偶然误差…()。 A.进行对照试验B.进行空白试验C.进行仪器校准D.增加平行试验的次数 2.为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是--() A Na2S203 B Na2SO3 C FeS04.7H2O D Na2C204 3.已知某标准Na0H溶液在保存过程中吸收了少量CO2,用此溶液标定HC1溶液的浓度， 若以酚酞为指示剂，则对所标定的HC1溶液的浓度的影响是() A.偏高B.偏低C.无影响D.难预测 4.0.05mol/LSnC溶液10mL与0.10mol/L FeCl:3溶液20mL相混合，平衡时体系的电 位是已知此条件时p°，(FeFe2=0.68yp9 '(Sn*/Sn2+)=0.14VⅥ() A0.14V B0.32VC0.50V D0.68V 5.以下溶液稀释10倍时，pH改变最小的是-- A 0.1mol/L HAc B0.1mol/L NH4Ac C 0.1mol/L NaAc D 0.1mol/L NH4CI 6,当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M,若C=10CW,TE=0.1%,pM=0.2, 则要求1gK为…() A 5 B6 C4 D 7 7.(1)用0.02mo/LKMn04溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液(2)用0.002mol/LKMn04溶 液滴定0.01mol/LFe2+溶液，上述两种情况下其滴定突跃将是---() A一样大B(1)>(2)C(2)>(1) D缺电位值，无法判断 8采用BaSO4重量法测Ba2+时，洗涤沉淀用的洗涤剂是() A稀HSO4B稀HCIC冷水 D乙醇 9pH=4时有莫尔法滴定含量，将使结果() A偏高B偏低C忽高忽低D无影响 10用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的HSO4和HAc溶液，消耗的体积 相等，说明HSO4和HAc两溶液中的（) A.氢离子浓度(molL下同)相等；B.HSO4和HAc溶液的浓度相等； C.H2SO4浓度为HAc溶液浓度的1/2；D.两个滴定的pH突跃范围相同。 11.络黑T在溶液中存在下列平衡，它与金属高子形成络合物显红色， p2=6.3 ps=11.6 H2In HIn In' 紫红 蓝 橙 使用该指示剂的酸度范围是——一() ApH11.6CpH=6.3~11.6DpH=6.3±1 12.在重量分析中，待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形 成…()A混晶 B吸留 C包藏 D后沉淀 13.副反应系数aw=1表示（)
分析化学期末试题（A） 一、选择题 ( 每题 2 分，共 40 分 ) 1．可以用下列中哪些方法减小分析测定中的偶然误差…( )。 A．进行对照试验 B．进行空白试验 C．进行仪器校准 D．增加平行试验的次数 2. 为标定 KMnO4 溶液的浓度宜选择的基准物是---------- ( ) A Na2S2O3 B Na2SO3 C FeSO4·7H2O D Na2C2O4 3．已知某标准 NaOH 溶液在保存过程中吸收了少量 CO2，用此溶液标定 HCl 溶液的浓度， 若以酚酞为指示剂，则对所标定的 HCl 溶液的浓度的影响是（ ） A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.难预测 4. 0.05 mol/L SnCl2 溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3 溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电 位是[已知此条件时 (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] ( ) A 0.14 V B 0.32 V C 0.50 V D 0.68 V 5. 以下溶液稀释 10 倍时,pH 改变最小的是---------------------------- ( ) A 0.1mol/L HAc B 0.1mol/L NH4Ac C 0.1mol/L NaAc D 0.1mol/L NH4Cl 6．当金属离子 M 和 N 共存时，欲以 EDTA 滴定其中的 M，若 CM=10CN，TE=0．1％,pM=0．2, 则要求 lgK 为…( ) A 5 B 6 C 4 D 7 7. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4 溶 液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液,上述两种情况下其滴定突跃将是 ------ ( ) A 一样大 B (1)>(2) C (2)>(1) D 缺电位值, 无法判断 8 采用 BaSO4 重量法测 Ba2+时，洗涤沉淀用的洗涤剂是（ ） A 稀 H2SO4 B 稀 HCl C 冷水 D 乙醇 9 pH=4 时有莫尔法滴定含量，将使结果（ ） A 偏高 B 偏低 C 忽高忽低 D 无影响 10 用同一 NaOH 溶液分别滴定体积相等的 H2SO4 和 HAc 溶液，消耗的体积 相等，说明 H2SO4 和 HAc 两溶液中的（ ） A.氢离子浓度（mol/L 下同）相等； B. H2SO4 和 HAc 溶液的浓度相等； C. H2SO4 浓度为 HAc 溶液浓度的 1/2； D.两个滴定的 pH 突跃范围相同。 11.铬黑 T 在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa 2=6.3 pKa3=11.6 H2 In HIn2- In3- 紫红 蓝 橙 使用该指示剂的酸度范围是--------- ( ) A pH 11.6 C pH = 6.311.6 D pH = 6.3±1 12.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形 成…( ) A 混晶 B 吸留 C 包藏 D 后沉淀 13．副反应系数αM(L)=1 表示（ ）
AM与L没有副反应 B.M与L副反应相当严重 C.M的副反应较小 D.[M]=[L] 14在EDTA配位滴定中，如不存在共存高子，则Y的副反应系数ay和6v分布系数之间 的关系为() A.ay<6y B.ay=8y C.ay=6y-1 D不能确定 15若两电对的电子转移数分别为1和2，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电势 差至少应（)A.0.09VB.0.18V C.0.24V D.0.27V 16.银量法测定NaC1+NaP0,混合溶液的C1,应选的指示剂为 A.KCr0,B.NFe(S0W。C.荧光黄 D.曙红 17均匀沉淀法沉淀Ca2+,最理想的沉淀剂是（) A.H2SO4 B.H2CO3 C.CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 D.H3PO4 18用BaS04重量法测定Ba2+时，如果沉淀吸附了e2(S04)3等外来杂质，引起的误 差.()A偏高B偏低C无影响D不能确定 19。下列因素中与有色络合物的摩尔吸光系数有关的是（) A.入射光的波长B.被测物质浓度C显色剂浓度D.掩蔽剂浓度 20.符合比尔定律的有色溶液，浓度为c时，透光率为T。,浓度增大1倍时，透光率的对 数为()A.1/2T。 B.2T。 C.1/2lgT。 D.2lgT。 二、填空题（每题1分，共22分） 1按有效数字修约规则将2.45651和2.4565修约为四位有效数字时，分别为和一。 2EDTA的酸效应曲线是 的关系曲线，pH越小，则 越大。 3.晶形沉淀的条件为」 4用EDTA滴定金属离子M,若浓度均增加10倍，则化学计量点前0.1%，PM值 ；化学化学计量点时，PM值；在化学计量点后0.1%，PM值。（填 增大，减小，不变的PM单位) 5.丙二酸CH(C00D2的pKa1=3.04,pK2=4.37,其共轭碱的K1=_,K2=一。 6.某二元弱酸HA的pKa1=2.0,pK2=5.0,请填写以下情况的pH。 [H2A]=[HA] HA为最大值H2A=A2 HA1=A2-] 7.c1（mol·L1)NH+c2（mol·L)NH4CI的质子平衡条件式 8H3P04的pKa~pKa3分别为2.17,7.20,12.3。今用P04和NaOH来配制pH=7.20的 缓冲溶液时，HPO4和NaOH的物质量之比是 9。天平秒量一次的误差是0.1mg,若用差减法秒取一份样品，使称量的相对误差不超过 0.1%,最少应称取 克样品。 10.标定Na0H溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾中含有少量邻苯二甲酸时，则标定的Na0H 的浓度将 三简答题（每题4分共8分）
A.M 与 L 没有副反应 B. M 与 L 副反应相当严重 C.M 的副反应较小 D.[M]=[L] 14 在 EDTA 配位滴定中，如不存在共存离子，则 Y 的副反应系数αY和δY分布系数之间 的关系为（ ） A. αY<δY B.αY=δY C.αY=δY –1 D.不能确定 15 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电势 差至少应（ ） A.0.09V B.0.18V C.0.24V D.0.27V 16.银量法测定 NaCl+Na3PO4 混合溶液的 Cl-，应选的指示剂为 A. K2 Cr2O7 B.NH4Fe(SO4) 2 C.荧光黄 D.曙红 17 均匀沉淀法沉淀 Ca2+ ,最理想的沉淀剂是（ ） A. H2SO4 B .H2CO3 C.CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 D.H3PO4 18 用 BaSO4 重量法测定 Ba2+时，如果沉淀吸附了 Fe2（SO4）3 等外来杂质，引起的误 差…( ) A 偏高 B 偏低 C 无影响 D 不能确定 19．下列因素中与有色络合物的摩尔吸光系数有关的是（ ） A.入射光的波长 B.被测物质浓度 C.显色剂浓度 D.掩蔽剂浓度 20．符合比尔定律的有色溶液，浓度为 c 时，透光率为 T。，浓度增大 1 倍时，透光率的对 数为（ ） A.1/2T。 B.2T。 C.1/2lgT。 D.2lgT。 二、填空题 ( 每题 1 分，共 22 分 ) 1 按有效数字修约规则将 2.45651 和 2.4565 修约为四位有效数字时，分别为 和 。 2 EDTA 的酸效应曲线是__________的关系曲线,pH 越小,则________越大。 3．晶形沉淀的条件为____,_____,______， ， 4 用 EDTA 滴定金属离子 M，若浓度均增加 10 倍，则化学计量点前 0.1%，PM 值 ______；化学化学计量点时，PM 值______；在化学计量点后 0.1%，PM 值______。（填 增大，减小，不变的 PM 单位） 5. 丙二酸[CH2(COOH)2]的 pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.37, 其共轭碱的 Kb1 = __, Kb2 = ___。 6. 某二元弱酸 H2A 的 pKa1 = 2.0, pKa2 = 5.0, 请填写以下情况的 pH。 [H2A] = [HA- ] [HA- ]为最大值 [H2A] = [A2- ] [HA- ] = [A2- ] 7．c1（mol· L -1）NH3 + c2（mol· L -1）NH4Cl 的质子平衡条件式 8 H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别为 2.17，7.20，12.3。今用 H3PO4和 NaOH 来配制 pH=7.20 的 缓冲溶液时，H3PO4 和 NaOH 的物质量之比是_______。 9．天平秒量一次的误差是 0.1mg，若用差减法秒取一份样品，使称量的相对误差不超过 0.1%，最少应称取 克样品。 10．标定 NaOH 溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾中含有少量邻苯二甲酸时，则标定的 NaOH 的浓度将 。 三 简答题(每题 4 分,共 8 分)
1.铁矿石中铁含量的测定中加入HS04一H3PO4的作用？ 2.铜矿石中铜含量的测定中加入NHHF2的作用？ 四计算题（每题10分，共30分） 1以0.2000mo1·LNa0H滴定0.2000mo1·LHC1和0.0200mo1·LHAc的混合溶液中 的HC1,问：(1)计算计量点时溶液的pH值为多少？HAc的pK=4.74) (2)若以甲基橙为指示剂，滴定至pH=4,终点误差为多少？ 2在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020mol·LEDTA滴定0.00200mol·L'Pb2+溶液，以 二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各是多少？ （1)使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31mol·L; (2)使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb+络合）。 已知：Pb（Ac)2的B1=1019,B2=103.8pH=5.0时，lgKp1m=7.0,HAc的K=10474 lgKb=18.04,pH=5.0时，lgay(H=6.45。 3称取苯酚试样0.5005g。用NaOH溶液溶解后，，用水准确稀释到250.0ml,,移取 25.00ml试液与碘瓶中，加入KBrO3-KBr标准溶液25.00ml及HCl,使苯酚溴化为三溴苯 酚。加入KI溶液，使未起反应的Br2还原并析出定量的2，然后用0.1008mol·L 1Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05ml。另取25.00 mlKBrO3KBr标准溶液，加入HCl及 KI溶液，析出的2用0.1008mol·LNa2S203标准溶液滴定，用去40.20ml。计算试样中 苯酚的含量。 分析化学期末试题答案（A) 一选择题（每题2分，共40分） 1D2D3A4D5B6A7A8A9A10C11C12A13A14C15D16B17C18A19A20D 二填空题（每空一分，共22分) 12.457,2.4562 IgaYon~pH, ga田3稀热慢搅陈 4减小1个单位，减小0.5个单位，不改变 5.Kb1=2.3×10-10(109.63) K2=1.1X1011(10-10.96 6.2.0,3.5,3.5,5.0 7 INH+1+H]=CH]+OH]INH+1+H]=C2+OH] 82:3 90.2 10偏低 三简答题（第1题6分，第2题4分，共10分） 1a.控制酸度b.络合Fe3+降低电极电位c消除Fe3+黄色 2a生成FeF3降低(Fe3+Fe2+)电位，Fe3+不氧化r b控制pH=3-4,Cu2+不沉淀，As(v)、Sbw)不氧化F 四计算题（第1题5分，第2题14分，第3题9分，共28分) 1解(1) [H+]=K.(HAc)[HAc=V1.8×10-5×0.01=4.2×10(mol●L) 。。(2分) 所以 H=3.37 。0000000000000000。(1分) (2)pH=4.0, [Ac]=[HAC]、 K.(HAc)0.01×1.8×10- K,(HAc)+[H]-1.8x10+10=1.5x10mol1L
1.铁矿石中铁含量的测定中加入 H2SO4—H3PO4 的作用? 2.铜矿石中铜含量的测定中加入 NH4HF2 的作用? 四 计算题（每题 10 分，共 30 分） 1 以 0.2000mol·L -1 NaOH 滴定 0.2000mol·L -1 HCl 和 0.0200mol·L -1 HAc 的混合溶液中 的 HCl，问：（1）计算计量点时溶液的 pH 值为多少？(HAc 的 pKa=4.74) （2）若以甲基橙为指示剂，滴定至 pH=4，终点误差为多少？ 2 在 pH=5.0 的缓冲溶液中，用 0.0020mol·L -1EDTA 滴定 0.00200 mol·L -1Pb2+溶液，以 二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各是多少? （1）使用 HAc—NaAc 缓冲溶液,终点时,缓冲剂总浓度为 0.31mol·L -1 ; （2） 使用六亚甲基四胺缓冲溶液(不与 Pb2+络合)。 已知：Pb（Ac）2 的1=101.9, 2=103.8 pH=5.0 时,lgK´PbIn=7.0，HAc 的 Ka=10-4.74 lgKPbY=18.04，pH=5.0 时,lgY（H）=6.45。 3 称取苯酚试样 0.5005g。用 NaOH 溶液溶解后，,用水准确稀释到 250.0ml，,移取 25.00ml 试液与碘瓶中,加入 KBrO3-KBr 标准溶液 25.00ml 及 HCl，使苯酚溴化为三溴苯 酚。加入 KI 溶液，使未起反应的 Br2 还原并析出定量的 I2，然后用 0.1008mol·L - 1Na2S2O3 标准溶液滴定，用去 15.05ml。另取 25.00mlKBrO3-KBr 标准溶液，加入 HCl 及 KI 溶液，析出的 I2 用 0.1008mol·L -1Na2S2O3 标准溶液滴定，用去 40.20ml。计算试样中 苯酚的含量。 分析化学期末试题答案（A） 一 选择题 （每题 2 分，共 40 分） 1 D 2 D 3 A 4 D 5 B 6 A 7 A 8A 9 A 10 C 11 C 12 A 13 A 14 C 15 D 16 B 17 C 18 A 19 A 20 D 二 填空题 （每空一分，共 22 分） 1 2.457, 2.456 2 lgY(H)～pH , lgY(H) 3 稀 热 慢 搅 陈 4 减小 1 个单位，减小 0.5 个单位，不改变 5. Kb1 = 2.3×10-10 (10-9.63) Kb2 = 1.1×10-11 (10-10.96) 6. 2.0, 3.5, 3.5, 5.0 7 [NH4+]+[H+ ]=[Cl- ]+[OH- ] [NH4+]+[H+ ]=C2+[OH- ] 8 23 9 0.2 10 偏低 三 简答题 （第 1 题 6 分，第 2 题 4 分，共 10 分） 1 a. 控制酸度 b. 络合 Fe3+降低电极电位 c 消除 Fe3＋黄色 2 a 生成 FeF6 3-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化 I - b 控制 pH=3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化 I - 四 计算题 （第 1 题 5 分，第 2 题 14 分，第 3 题 9 分，共 28 分） 1 解 (1) 。。。（2 分） 所以 H=3.37 。。。。。。。。。。。。。。。。。。。（1 分） (2) pH=4.0 , [ ] ( ) [ ] 1.8 10 0.01 4.2 10 ( ) + −5 −4 −1 H = Ka HAc • HAc = = mol • L 1.5 10 ( ) 1.8 10 10 0.01 1.8 10 ( ) [ ] ( ) [ ] [ ] 3 1 5 4 5 − − − − − + − = • + = + = mol L K HAc H K HAc Ac HAc a a
。(1分) 过量NaOH [OH=[Ac--H] TE=1.5×10-3-1.0x104 ×100%=1.4% 0.2/2 。。。(1分) 2a.根据分布分数可计算pH=5.0时Ac-的浓度，则 [4c]=c64c=0.31xK。 =0.20mol●L K。+[H+] 。。000000000。(1分) aPK4o)=1+B[Ac-]+B[Ac-P=10243 。0。(1分) gK6y=g Kpby-lga4m-gap6=18.04-6.45-2.43=9.16 。。(1分) pP6,=gK1-gcn)=)x916-g10-)=608 2 2 。0.000000。(1分) pPbp=lgKp6n=7.0-2.43=4.57 。000000。(1分) △pPb=4.57-6.08=-1.51 E=10-10-4p6 。。000。(1分) Vc踢K6r ×100%=10-151-101s1 ×100%=-2.7% V0.0010×109.16 0。。(2分) BgKr=gK%y--lg dirum=18.04-645=11.59 。000。(1分) prs,-gK-与sn)-×0159-g10)-73 。。000。(1分) pPbip=lg Kpoin =7.0 。0000000。(1分) △pPb=7.0-7.3=-0.3 E,=10i-10-4p% 。000。(1分) ×100%= 1003-100.3 ×100%=-0.008% VcKpor √0.0010×101.59 。。(2分) 3解有关反应如下 KBrO3 5KBr 6HCI==6 KCI+3Br2+3H2O 。00。(1分) CoHsOH+3 Br2==C6H2Br3OH+3 HBr 00.000000。(1分) Br2+2KI==12 +2KBr 0000000000。(1分) I2 +2 Na2S203==2Nal+Na2S406 。。000000。(1分) 1C6HsOH~3 Br2~312 ~6 Na2S203 。00000000000 (1分) 1 ×cao,×[W(Na2S2O3)-'(Na2S,O3Mc,H,oH 0装酚二6 25.00 m,× 250.00 1 ×0.1008mol●L×(40.20ml-15.05ml0×10-3×94.11g●mol- -=79.45% 0.5005×25.00 250.00 。。(4分)
。。。。（1 分） 过量 NaOH [OH- ]= [Ac- ] ---[H+ ] 。。。。（1 分） 2 a. 根据分布分数可计算 pH = 5.0 时 Ac- 的浓度，则 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。。 。。。。。。（1 分） 。。。（1 分） 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。（2 分） B 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。。（2 分） 3 解 有关反应如下 KBrO3 + 5 KBr + 6 HCl == 6 KCl + 3Br2 + 3 H2O 。。。。。。。。。。（1 分） C6H5OH + 3 Br2 ==C6H2Br3OH + 3 HBr 。。。。。。。。。。。。（1 分） Br2 + 2KI ==I2 +2KBr 。。。。。。。。。。。。（1 分） I2 + 2 Na2S2O3 ==2NaI + Na2S4O6 。。。。。。。。。。。。（1 分） 1C6H5OH 3 Br2 3I2 6 Na2S2O3 。。。。。。。。。。。。（1 分） 。。。。（4 分） 100% 1.4% 0.2 / 2 1.5 10 1.0 10 3 4 = − = − − TE 1 0.20 [ ] [ ] 0.31 − + − = • + = − = mol L K H K Ac c a a AC 2 2.43 ( ) =1+ 1 [ ]+ 2 [ ] =10 − − Ac Ac Pb Ac lg lg lg ( ) lg 18.04 6.45 2.43 9.16 1 KPbY = KPbY − Y H − Pb = − − = (9.16 lg10 ) 6.08 2 1 (lg lg ) 2 1 1 3 = − = − = − s p p b pPb K c lg 7.0 2.43 4.57 1 1 pPbep = KPbIn = − = pPb = 4.57 − 6.08 = −1.51 100% 2.7% 0.0010 10 10 10 100% 10 10 9.1 6 1.5 1 1.5 1 1 = − − = − = − − PbY ep P b pPb pPb t c K E lg lg lg ( ) 18.04 6.45 11.59 1 KPbY = KPbY − Y H = − = (11.59 lg10 ) 7.3 2 1 (lg lg ) 2 1 1 3 = − = − = − s p p b pPb K c lg 7.0 1 1 pPbep = KPbIn = pPb = 7.0 − 7.3 = −0.3 100% 0.008% 0.0010 10 10 10 100% 10 10 1 1.5 9 0.3 0.3 1 = − − = − = − − PbY ep P b pPb pPb t c K E 250.00 25.00 [ ( ) ( )] 6 1 2 2 3 1 2 2 3 2 2 2 3 6 5 − = s Na s o C H OH m c V N a S O V N a S O M 苯酚 79.45% 250.00 25.00 0.5005 0.1008 (40.20 15.05 ) 10 94.11 6 1 1 3 1 = • − • = − − − mol L ml ml g mol 苯酚