西北大学2021年硕士研究生招生考试试题 科目名称： 分析化学（含仪器分析) 科目代码： 636 共5页 请考生将答案写在答题纸上，写在本试题纸上的答案一律无效 一、单项选择题（每题1分，共20分） 1.下面哪种说法不符合随机误差正态分布的特点( A.绝对值相等、正负号不同的误差出现的概率相等 B.大误差出现的概率小，小误差出现的概率大 C.误差为零的测量值出现的概率最大 D.各种大小的误差随机出现 2. 以下样品处理宜采用湿式消化法进行的是( ) A.土壤中铅含量测定 B.铁矿旷石中铁含量测定 C.蛋壳中钙含量测定 D.钢铁中硼含量测定 3. 用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是( ) A.游离指示剂的颜色 B.EDTA-M络合物的颜色 C.指示剂-M络合物的颜色 D.上述A+B的颜色 4. 以荧光黄(pK≈7.0)做银量法的指示剂时，溶液的pH值应控制在( A.pH10.0 D.pH>7.0 5. 在一定酸度和一定浓度C2042存在下，CC204的溶解度计算式为( A. B.s=K.p S= c(C,0】 C. sp D.s=√Kp/6CO) S= 6(C20)c(C20) 6. 用等体积萃取，要求一次萃取率大于90%，则分配比必须大于() B.20 C.18 D.50 7. 用0.02molL1KMn04溶液滴定0.1 mol-L-Fe2+溶液和用0.002molL A.9 KMnO4溶液滴定0.01moL1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将() B.浓度大的滴定突跃大 A.相同 C.浓度小的滴定突跃大 D.无法判断 8. 为了制备晶型沉淀，以下措施不必要的是() B.充分搅拌下加入沉淀剂 A.陈化 D.在稀溶液中进行 9. 用佛尔哈德法测定C时，没有过滤AgC沉淀，也没有加入有机试剂覆盖沉淀 C.加入强电解质 第1页共5页 105
表面，这将对分析结果产生( A.正误差 B.负误差 C.无影响 D.以上都有可能 10.下列哪种因素不是引起滴定分析终点误差的主要原因 A.指示剂不在化学计量点变色 B.有副反应发生 C.滴定管读数最后一位估读不准 D.反应速率过慢 11.在溶液pH的测定中，pH玻璃电极要在水溶液中浸泡过夜的目的是（ A.减小液接电势 B.增加液体的接界电势 C.减小不对称电势 D.促使玻璃凝胶层化学平衡 12.关于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（ A.在酸碱滴定中，常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极 B.电位滴定法不能用于常量测定 C.电位滴定法要保持温度稳定，因为电位的大小受温度的影响。 D. 在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高 得多 13.阳极溶出伏安法可采用的电极是（ A.悬汞电极 B.滴汞电极 C.甘汞电极 D.玻璃电极 14.原子吸收分析法中测定钙(Ca)时，加入1%的钾盐溶液的作用是( A.减少背景吸收 B.消除自吸现象 C.克服基体干扰 D.减少的电离干扰 15.荧光量子效率是指( ) A.荧光强度与吸收光强度之比 B.发射光的光子数与吸收激发光的光子数之比 C. 激发态的分子数与基态的分子数之比 D.总分子数与吸收激发光的分子个数之比 16.下列化合物中，同时有n→元*，元-→π*和。o*跃迁的化合物是（ A.一氯甲烷 B.丙酮 C.1,3-丁二醇 D.甲醇 17.光谱仪的分光性能常用倒线色散率数来表示，即A/mm,此数值越小，表示该光 谱仪的分光性能越( A.好 B.差 C.不受影响 D.不确定 18. 色谱柱填充的载体的均匀程度主要影响到 ( A.涡流扩散 B.分子扩散 C.气相传质阻力 D.液相传质阻力 19.以下哪种高效液相色谱的检测器不可以用于梯度洗脱？ A.荧光检测器 B.示差折光指数检测器 C.紫外检测器 D.蒸发光散射检测器 第2页共5页
20. 电感耦合等离子体原子发射光谱分析法中的光源可以消除自吸现象是因为 ( ) A.温度高 B.氩气的屏蔽作用C.温度的趋肤效应 D.Ar的电离 二、 填空题（每空1分，共计35分) 1. 采集的分析试样应具有高度的 性。试样的分解方法主要有法和法。 2. 测得某矿样中铁的质量分数为32.17%、32.30%、32.22%、 32.28%。则测量 结果的平均偏差为一，标准偏差为一， 相对标准偏差为一，含铁量在置信 度为90%时的置信区间为 。 （t0.10,3=2.35,t0.10,4=2.13) 3. 沉淀滴定法中，莫尔法以为指示剂，在条件下以 为标准溶液直接滴 定CI或Br等离子。 4. 在pH=6的条件下，用EDTA标准溶液滴定Z2+和A+混合溶液中的 Zn2+,加入一定量六亚甲基四胺的作用是；加入NH4F的作用是 。 5. 重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀的分散度，沉淀颗粒 。 (以 上两项填无影响，愈大或愈小) 6. 以2.0×10-2moL1EDTA滴定同浓度的Zn2+,若△pM=0.2,TE=0.1%,要求 ZnY的条件稳定常数的最小值是 7. 采用基准Na2CzO4标定KMnO4溶液时，指示剂为 ,如果基准Na2C204 中混有少量H2C204,会使标定结果一。 (填无影响，偏高或偏低) 8. H2C204的pKa1=1.2,pKa2=4.2。当pH=1.2时，草酸溶液中的主要存在形式 是一，当[HC20]达最大值时的pH为。 9. 离子价态相同的水合离子，半径愈大，对离子交换树脂的亲和力愈 10. 气相色谱分析中，当被分析组分的沸点范围很宽时，以等温的方法进行气相色谱 分析就很难得到满意的分析结果，此时宜采用一的方法。 11. Ag-AgC1参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中 的浓度。 12. 原子吸收光谱分析中，光源的发射线的中心频率必须和吸收线的吸收频率 发射线的半峰宽度必须 吸收线的半峰宽度。 13. 极谱分析中用于定量的尤考维奇方程式是 分光光度分析中，当吸光度A=, 测量的相对误差最小。 14. 15. 丙烯醛在紫外区有两个吸收带，在环己烷中两个吸收带分别为(I)289m和（⑩ 365nm。如果在乙醇溶剂中，吸收带(I)将向_方向移动和吸收()将向将 向方向移动。 16.在分光光度分析中，如果样品的最大吸收波长为235nm,应用 比色皿来盛放 溶液进行吸光度的测定。 17. 色谱分离过程的动力学因素包括 一和二。 为了同时测定废水中的Fe、Mn、A山、NiCo和Cr元素的含量， 最好采取的光 18. 19.有机物的中红外光谱图中，从波数由大到小可以大致分为 谱学分析方法是」 和 第3页共5页
三、问答题（每题5分，共计45分） 1. 分析过程中的系统误差可采用哪些措施来检验和消除？ 2. 标定NaSO溶液时，通常采用间接碘量法，在KCr,O,标准溶液中加入厂时， 为何要加酸并加盖在暗处放置5分钟？用Na2S0,滴定前为什么要加入蒸馏水 稀释？若达到终点时，蓝色又很快返回，说明什么？如何处理？ 3. 直接电位法测定溶液氟离子浓度时，所加入的总离子强度调节缀冲液的主要组成 是什么？其各组分的主要作用又是什么？ 4. 极谱分析法中，干扰电流有哪些？如何控制实验条件保证电流受扩散控制？ 5. 电感耦合等离子体原子发射光谱法，为什么可以有效的抑制电离干扰和克服自吸 现象？由此而带来的方法的优点是什么？ 6. 分子荧光光谱法中，影响荧光发射强度的主要因素有哪些？如何进一步提高该方 法的灵敏度？ 7. 简述色谱分析中归一化法的原理和应用基本条件。 8. 什么是梯度洗脱？液相色谱法中，梯度洗脱适用于分离哪种类型的混合物？梯度 洗脱的作用有哪些？ 9. 库仑分析法的必要条件是什么？影响库仑效率的主要干扰因素和相应的消除办 法是什么？ 四、计算题（共50分） 1. (8分)对于反应201+z1R2=z1O2+z2R1,若要求计量点时，反应完全的程度达 99.9%以上，当z1=z2=1时，gK至少应为多少？p9-p9至少应为多少？当 z1=z2=2时，情况又如何？ 2. (13分)称取0.8150g纯一元弱酸HA,溶于适量水后稀释至50.00mL,然后 用0.1100mol/L NaOH溶液进行电位滴定，从滴定曲线查出滴定至化学计量点 时，Na0H溶液用量为24.60mL。当滴入11.00mLNa0H溶液时，测得pH= 4.80。 1)计算一元弱酸HA的摩尔质量： 2)计算HA的解离常数Ka; 3)写出滴定至化学计量点时溶液的质子方程式，并计算计量点时溶液的pH: 4)为此滴定选择一个合适的指示剂。 3. (14分)已知某B+、Pb2+混合溶液中，c=c=0.02000mol-L,欲用同浓度的 EDTA标准溶液滴定二者含量。（已知：lgK=27.94,IgKPby=18.04,pH=1时， gaYH-18.01,KpPb(oHD2=1,2×10-15) 1)分别滴定的可行性如何？ 2) 控制溶液的pH=1.0,通过计算说明能否准确滴定B+? 3)滴定Pb2+的最低酸度是多少？ 4)已知二甲酚橙指示剂的pBp5.4,计算以二甲酚橙做指示剂滴定Bi*的终点 第4页共5页
误差。 4. (5分)四环素和金霉素是重要的两种抗生素。在0.2moL的HC1中，在380 nm处，四环素的摩尔吸收系数为4.2×104mo~1.L·cm-1,金素的摩尔吸 收系数为0.0。在355nm波长处，四环素和金霉素的摩尔吸收系数分别为 1.2×104mol-1.L·cm1,2.8×104mol-1.L·cm-1。称取只含有四环素和 金霉素的复方试样0.1250g,经处理溶解后，移入100mL容量瓶中稀释至刻度线。 准确移取上述样品溶液10.00mL,分别加入两个100mL容量瓶中，然后分别再 加入浓度为0.200moL的盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，在紫外可见分光光度计 上用1cm的石英比色皿，在380nm和355nm波长处测得相应的吸光度分别为 0.3252和0.2450，求复方试样中四环素和金霉素的质量百分含量。（四环素摩尔 质量：444.45。金霉素摩尔质量：478.88) 金霉赏 四环素 355nm 380nm 入nm 5. (10分)在一根长2米长的色谱柱上分析某样品，得到如下数据： 保留时间 半峰宽 峰高 校正因子 空气 1.0 内标物 6.8 2.0 2.43 1.00 待测组分 8.3 2.5 3.21 1.15 计算： 1) 待测组分的理论塔板数和有效塔板数？ 2) 待测组分与内标物的相对保留值？ 3)内标物与待测组分的分离度？ 4) 柱长多长时，可以达到完全分离？ 5)i 知内标物在样品中的含量为2.55%， 待测组分的含量是多少？ 第5页共5页