第十一章酚和醌 用系统命名法命名下列化合物 C2H5 OH 4 OH 间甲酚4一乙基一1,3一苯二酚2,3一二甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚 2一甲氧基苯酚1—甲基-2一萘酚 羟基苯磺酸 人 7 OH TT- c∩H 9—蒽酚 1,2,3-苯三酚5—甲基-2一异丙基苯酚 HO
第十一章 酚和醌 一、用系统命名法命名下列化合物: 1. NO2 OH CH3 OH OH 2. 3. OH CH3 CH3 4. O2N OH NO2 5. OH OCH3 6. C2H5 CH3 OH HO SO3H 7. 8. OH 9. HO OH OH 10. CH3 OH CH(CH3)2 11. NO2 OH 12. C C Cl O O 间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 2，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 4－羟基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚 5－甲基－2－异丙基苯酚
5一硝基一1一萘酚 2一氯-9,10—蒽醌 、写出下列化合物的结构式 1.对硝基苯酚2,对氨基苯酚3,2,4一二氯苯氧乙酸 DCH,COOH 4.2,4,6一三溴苯酚5。邻羟基苯乙酮6,邻羟基乙酰苯 OH B Br COCH3 COCH3 7,4一甲基-2,4-8,1,4-—萘醌 9,2,6一蒽醌二磺酸 二叔丁基苯酚 磺酸钠 SO3H 10醌氢醌 l1,2,2-(4,4一二羟基12,对苯醌单肟 苯基)丙烷 NOH H 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式:
5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: 1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸 Cl Cl NO2 OH NH2 OH OCH2COOH 4．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯 OH OH Br Br Br COCH3 OH COCH3 7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸 二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠 OH CH3 (CH3)3C C(CH3)3 O O O SO3Na O SO3H HSO3 10.醌氢醌 11，2，2－（4，4 ‘－二羟基 12，对苯醌单肟 苯基）丙烷 O O O O H H C OH CH3 CH3 HO O NOH 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：
1. FeCl3 Fecl3-[ Fe-(0 )6] 2. Br2aq r2 OCOCH +(CH3OO)20 稀硝酸 稀硝酸 CH OCOCH CH3CocI CH 7·Cl2 8·H2SO4 9·(CH3)2SO4/NaOH SO3H 四、用化学方法区别下列化合物
1. FeCl3 CH3 OH 6 + FeCl3 Fe ( O CH3 [ )6 ] -3 2. Br2aq OH Br Br CH3 OH Br2 CH3 3.(CH3CO)2O CH3 OH + (CH3CO)2O OCOCH3 CH3 4. CH3 OH CH3 O2N OH 5.Na CH3 ONa 6. CH3COCl CH3 OCOCH3 7. Cl2 Cl OH CH3 Cl 8. H2SO4 CH3 OH SO3H 9. (CH3)2SO4/NaOH CH3 OCH3 四、用化学方法区别下列化合物： 稀硝酸 稀硝酸
OCI L2OH H2 FeCl3aq 五、分离下列各组化合物: ,苯和苯酚 解:加入氢氧化钠水溶液,分出苯,水相用盐酸酸化,分出苯酚 2,环已醇中含有少量苯酚 解:用氢氧化钠水溶液萃取,分出少量苯酚。 3,苯甲醚和对甲苯酚 解:用氢氧化钠水溶液处理,对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液,苯甲醚不溶分出,水相用盐 酸酸化分出对甲苯酚 4,β一萘酚和正辛醇 解:用氢氧化钠水溶液处理,β一萘酚溶于氢氧化钠水溶液,分出正辛醇,水相用盐 酸酸化,分出β一萘酚。 六、比较下列各化合物的酸性强弱,并解释之。 酸性由强到弱
OCH3 CH3 OH CH2OH Na H2 H2 FeCl3aq 五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚 解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚 2，环己醇中含有少量苯酚。 解：用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。 3，苯甲醚和对甲苯酚 解：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐 酸酸化分出对甲苯酚。 4，β－萘酚和正辛醇 解：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐 酸酸化，分出β－萘酚。 六、比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。 酸性由强到弱
OH OH NO NO2 >0> NO 硝基是吸电子基团,具有—R-效应,但是硝基在间位吸电子的共轭 效应不起作用。羟基上电子云密度越小,酸性越强 七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟 基? 解:加入三氯化铁水溶液,有显色反应,说明具有酚羟基。加入 三氯化磷能够发生反应,说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂,立 即反应变浑,说明具有醇羟基 八、在下列化合物中,那些形成分子内氢键,那些形成分子间氢 键? 1,对硝基苯酚2,邻硝基苯酚3,邻甲苯酚4,邻氟苯酚 解:1,对硝基苯酚形成分子间氢键2,邻硝基苯酚形成分子内氢键3,邻甲苯酚形成 分子间氢键4,邻氟苯酚形成分子内氢键 九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物: 间苯三酚 SO3H ①一 H HO3S 2.4一乙基一1-3一苯二酚 C2H5 ChS AlCl3 2 H2SO SO3H H SO3H ChS 3.对亚硝基苯酚
OH OH OH OH NO2 NO2 NO2 NO2 OH NO2 NO2 OH NO2 OH OH NO2 > > > 硝基是吸电子基团，具有－R,-I 效应，但是硝基在间位吸电子的共轭 效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。 七、如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟 基？ 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入 三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立 即反应变浑，说明具有醇羟基。 八、在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢 键？ 1，对硝基苯酚 2，邻硝基苯酚 3，邻甲苯酚 4，邻氟苯酚 解：1，对硝基苯酚 形成分子间氢键 2，邻硝基苯酚形成分子内氢键 3，邻甲苯酚形成 分子间氢键 4，邻氟苯酚形成分子内氢键。 九、由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 1．间苯三酚 + 3 SO3 SO3H HO SO3H 3S NaOH H + OH OH HO 2．4－乙基－1－3－苯二酚 NaOH H + OH OH + C2H5Br AlCl3 C2H5 2 H2SO4 C2H5 SO3H SO3H C2H5 3.对亚硝基苯酚
CH(CH3)2 OH HNO CH2CH=CH2 AlCI CH3 HoSO 4,苯乙醚 2H (CHs )SO4 NaoHag 5,2,4-二氯苯氧乙酸 6.2,4一二硝基苯甲醚 2 HNO NO Fe 7.对苯醌二 NO CHoN H2SO4 82,6-二叔丁基-4一硝基苯甲醚 OCH C(CH3)3 CH2=C(H3)2 AlCI 9.2,6一二氯苯酚
CH2CH=CH2 AlCl3 CH(CH3)2 [O] C CH3 CH3 OOH H2SO4 OH HNO2 OH NO 4，苯乙醚 OH + (C2H5)SO4 NaOHaq OC2H5 5, 2，4－二氯苯氧乙酸 OH 2 Cl2 aq OH Cl Cl NaOHaq Cl ONa Cl Cl ONa Cl ClCH2COOH 6.2，4－二硝基苯甲醚 Cl2 Fe Cl Cl NO2 NO2 2 HNO3 H2SO4 NO2 NO2 CH3ONa OCH3 7.对苯醌二肟 Cl2 Fe Cl Cl NO2 NO2 2 HNO3 H2SO4 NO2 NO2 CH3ONa OCH3 8.2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚 NO2 HNO3 H2SO4 NO2 OCH3 OH OCH3 OCH3 CH2=C(CH3)2 2 AlCl3 C(CH3)3 (CH3)3 C 9．2，6－二氯苯酚
OH H2SO4 Cl2 20. HCI SO3H SO3H 10.4-乙基-2一溴苯酚 OH ChS Br Br2/ccl4 AICI C2H 十、从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚 Br SO3H OCH3 OCH3 oNa C1- CH2"CH-chy OCH2CH-C Nacnag OCH OCH2CH OH OH CI CH3CH=CH = sopC CICH CH-CH2 十一、完成下面转变 OCH SO3H XH SO3H OH
OH OH SO3H OH OH H2SO4 SO3H 2 Cl2 Cl CL Cl Cl H2O,HCl 10．4－乙基－2－溴苯酚 OH OH C2H5Br AlCl3 C2H5 OH C2H5 Br Br2/CCl4 十、从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚 OH OH SO3H Br OH SO3H OH Br OCH3 Br OCH3 ONa Cl CH2 CH CH2 O OCH3 OCH2CH O CH2 OCH3 OCH2CH CH2 NaOHaq OH OH CH3CH=CH2 Cl2 5000 C ClCH2CH=CH2 F3CCOOOH ClCH2CH CH2 O 十一、完成下面转变。 1. OCH3 OCH3 SO3H SO3H OH OH OCH3 OCH3
CH2 CH OH NaOH OH CocH H2SO4 AICI COCH 十二、某化合物(A)的分子式为C6HO2,不溶于氢氧化钠水溶液, 遇三氯化铁无颜色变化,但是能使羟胺生成CH5ON及CH6ON2, 将(A)还原得到CH6O2(B),(B)能溶于氢氧化钠水溶液,遇三氯 化铁水溶液有显色反应,是推测(A)的可能结构。解:(A),(B)的 可能结构如下 (B): OH 十三、有一芳香性族化合物(A),分子式为CnHO,不与钠反应, 但是能与浓氢碘酸作用,生成(B)和(C),两个化合物,(B)能溶 于氢氧化钠水溶液,并与三氯化铁作用呈现紫色,(C)能与硝酸银作 用生成黄色碘化银,写出(A),(B)、C)的结构式 解:(A)为苯甲醚,(B)为苯酚,(C)为碘代甲烷
O CH2CH2OH OH 2. CH2CH2OH OH PCl3 OH CH2CH2Cl NaOH CH2CH2Cl ONa O 3. CH3 COCH3 CH3 CH3 SO3H CH3 CH3 OH H2SO4 CH3 OH OH COCH3 CH3COCl AlCl3 十二、某化合物（A）的分子式为 C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液， 遇三氯化铁无颜色变化，但是能使羟胺生成 C6H5O2N 及 C6H6O2N2， 将（A）还原得到 C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯 化铁水溶液有显色反应，是推测（A）的可能结构。解：（A）,(B)的 可能结构如下： O O O or O (A): (B): OH OH OH OH or 十三、有一芳香性族化合物（A）,分子式为 C7H8O,不与钠反应， 但是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶 于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作 用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。 解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷
OCH (C): CHRI OCH CH3I CH3I AgN CH3ONO2+ AgI
(A): OCH3 OH (B): (C): CH3I OCH3 HI OH + CH3I CH3I + AgNO3 CH3ONO2 + AgI