第十二章羧酸 1.命名下列化合物或写出结构式 (1)CHaCHCH2COOH HCH2C OOH CHb COOH (4)CH3( C H2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH OOH (5)4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7)2-chloro-4-methy benzoic acid (8)3, 3, 5-trimethyloctanoic acid 答案: 解:(1)3-甲基丁酸(2)3-对氯苯基丁酸(3)间苯二甲酸 (4)9,12-十八二烯酸(5)(6)(7)(8) 2.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应: (1)乙醇(2)三氯化磷(3)五氯化磷 (4)氨(5)碱石灰热熔 答案 2.解(1)H0+C2出0H中-cH-0c0比+H0 (2)CH3COOH+ PCl3+CH3COCl HaPO (3)CH3COOH+ PClk+CH3COCl+ POCl+HCl (4)CHaCOOH+NH+CH3CONH (5)c+co碱石灰 3.区别下列各组化合物: (1)甲酸、乙酸和乙醛 (2)乙醇、乙醚和乙酸 (3)乙酸、草酸、丙二酸; (4)丙二酸、丁二酸、己二酸 答案: ()1甲mo+)有气体放出}n试刘()银镜 乙酸 (+) 乙醛 ()
第十二章 羧酸 1． 命名下列化合物或写出结构式 （5）4－methylhexanoic acid （6）2－hydroxybutanedioic acid （7）2－chloro－4－methylbenzoic acid （8）3，3，5－trimethyloctanoic acid 答案： 解：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （ 4）9，12-十八二烯酸 （5）（6）（7）（8） 2．试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应： （1）乙醇 （2）三氯化磷 （3）五氯化磷 （4）氨 （5）碱石灰热熔 答案： 3．区别下列各组化合物： （1）甲酸、乙酸和乙醛； （2）乙醇、乙醚和乙酸； （3）乙酸、草酸、丙二酸； （4）丙二酸、丁二酸、己二酸 答案：
(2)乙醇\Nac03 2+NaOH()黄色 乙醚 乙酸 +)有气体放出 (3)乙酸 草酸ko(+)紫色褪去 丙二酸 )有气体放出Q2 丁二△()气泡2 (4)丙二酪 硝基苯肼 己二酸 气泡()使石灰水变浑 +)黄色 4.指出下列反应的主要产物 (1)C6HBCH2CI ZE H20 SoCI CHCI HCN 水解 *?NaCN 水解 CHCI 答案 BHsCH H20-CAHSCH2COOHSOCI CBHsCH2COCI 乙醚 CHoCl (2)CH2C1 CHC CH-COOH HCNL/CN水解 COOH NaCN (柠檬酸 CHCI CH2Cl CHCN CHCOOH 5.完成下列转变 CH3CH2COOH 2)正丙酢 2甲基丙酸 )丙酸 (4)丙酸 丙酐 ()溴苯 苯甲酸乙酯 答案:
4． 指出下列反应的主要产物： 答案： 5．完成下列转变: 答案：
5.(1)CHFCH HBI-CHACH2BI2C03H0 CH3CH2COOH OMgEt20 或CH=cH2= CH3CH2Br Nacn ch3CH2CN-CH3 CH2COOH (2)cHgH+0×sa CH3CH- CH gEttO CHa-CH-CH- ①CO ②h2H2 CHCOOH (3)CH3CH2C00K% CHa3CH-COOH OH-CH3CH-COOH (4)CHCH,COOH SOCl2-( CH3CH2COoNa CH3CH2COr (CH3 CH2CO)20 THF ③H -COOT 6.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H5O2,甲与碳酸钠作用放出二 氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水 解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构 答案 由题意推知:甲为cHcH2CoH,乙为H-℃-0Et,丙为cHoc。 7.指出下列反应中的酸和碱 (1)二甲醚和无水三氯化铝 (2)氨和三氟化硼;(3)乙炔 钠和水 答案 7.按 lewis酸碱理论:凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸, 凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 所以Lews碱有(1)cHCH(2)NH(3)HC≡CN Lews酸有(1)ACl2(2)BF3(3)H20 8(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物: ①乙炔、氨、水;②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔
6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是 C3H6O2, 甲与碳酸钠作用放出二 氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水 解液蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构。 答案： 7. 指出下列反应中的酸和碱. (1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔 钠和水 答案： 7．按 lewis 酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸， 凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 8.(1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物: ① 乙炔、氨、水; ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔
(2)按照碱性降低的次序排列下列离子 ①CH3CH3OHO=C;②CH3O、CH3)3COCH32CHO 答案: (1)酸性④H2O>乙炔>氨 乙酸>环戊二酸>乙醇>乙炔 (2)碱性acHs>HC=C>cHo②(cHco>(H2CHo>CHO 9.分子式为C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H1O4。(B)能溶于碱 若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物(C)。(C)能与苯肼作用,用锌汞 齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为CH10,写出(A),(B),(C), (D)的构造式 答案: 解:根据题意,B为二元酸,C可与苯肼作用,为羰基化合物,D为烃。故A 可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 A B: HOOC-(CH24-COOH C l0.一个具有旋光性的烃类,在冷浓硫酸中能使髙锰酸钾溶液褪色,并且容易 吸收溴。该烃经过氧化后变成一个中和当量为66的酸。此酸中的碳原子数目与 原来的烃中相同。求该烃的结构 答案: 解:(1)由题意:该烃氧化成酸后,碳原子数不变,故为环烯烃,通式为CnH2n-2 (2)该烃有旋光性,氧化后成二元酸,所以分子量=66*2=132 故二元酸为 CH3CH-COOH CH2COOH 3)综上所述:该烃为有取代基的环烯烃 11.马尿酸是一个白色固体(mp.190°C),它可由马尿中提取,它 的质谱给出分子离子峰m/e=179,分子式为CHNO3。当马尿酸与 HCI回流,得到两个晶体D和E。D微溶于水,mp120°C,它的IR 谱在3200~-2300cm-1有一个宽谱带,在1680cm-1有一个强吸收峰,在 1600、1500、1400、750和700cm1有吸收峰。以酚酞做指示剂用标
(2) 按照碱性降低的次序排列下列离子: 答案： 9. 分子式为 C6H12O 的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱， 若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞 齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为 C5H10，写出（A），（B），（C）， （D）的构造式。 答案： 解：根据题意，B 为二元酸，C 可与苯肼作用，为羰基化合物，D 为烃。故 A 可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 10．一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易 吸收溴。该烃经过氧化后变成一个中和当量为 66 的酸。此酸中的碳原子数目与 原来的烃中相同。求该烃的结构。 答案： 解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为 CnH2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。 故二元酸为 。 11．马尿酸是一个白色固体（m.p.190○C），它可由马尿中提取，它 的质谱给出分子离子峰 m/e=179，分子式为 C9H9NO3。当马尿酸与 HCl 回流，得到两个晶体 D 和 E。D 微溶于水，m.p.120○C，它的 IR 谱在 3200~2300cm-1有一个宽谱带，在 1680cm-1有一个强吸收峰，在 1600、1500、1400、750 和 700cm-1有吸收峰。以酚酞做指示剂用标
准NaOH滴定得中和当量为121±1。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4 溶液褪色。但与 NaHCo3作用放出CO2。E溶于水,用标准NaOH滴 定时,分子中有酸性和碱性基团,元素分析含N,相对分子质量为 75,求马尿酸的结构。 答案: 由题意:m/e=179,所以马尿酸的分子量为179,它易水解得化合物 D和E,D的 IR谱图:3200-2300cm1为羟基中OH键的伸缩振动。1680为 共扼羧酸的>C=O的 伸缩振动;1600-1500cm1是由二聚体的OH键的面内弯曲振 动和C-O键的伸缩振 动之间偶合产生的两个吸收带;750cm-1和700cm是一取代 苯的CH键的面外弯 曲振动。再由化学性质知D为羟酸,其中和当量为121±1, 故D的分子量为122, 因此, D为 COOH 又由题意:E为氨基酸,分子量为75,所以E的结构为 H2NCH2COOH。 总综上所达马尿酸的结构为 NHCH2COOH
准NaOH滴定得中和当量为121±1。D 不使Br2的CCl4溶液和KMnO4 溶液褪色。但与 NaHCO3作用放出 CO2。E 溶于水，用标准 NaOH 滴 定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含 N，相对分子质量为 75，求马尿酸的结构。 答案： 由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为 179，它易水解得化合物 D 和 E，D 的 IR 谱图：3200-2300cm-1为羟基中 O-H 键的伸缩振动。1680 为 共扼羧酸的＞C=O 的 伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的 O-H 键的面内弯曲振 动和 C-O 键的伸缩振 动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和 700cm-1是一取代 苯的 C-H 键的面外弯 曲振动。再由化学性质知 D 为羟酸，其中和当量为 121±1， 故 D 的 分子量为 122， 因此， 。 又由题意：E 为氨基酸，分子量为 75，所以 E 的结构为 H2NCH2COOH。