第二十一章萜类和甾族化合物 1.找出下列化合物的手性碳原子,并计算一下在理论上有多少对 映异构体? (1)a-蒎烯 (2)2-a-氯菠 (3)苧 (4)薄荷醇 (5)松香酸 (6)可的松 (7)胆酸 答案: 解: 理论上应有4个立体异构体a-蒎烯) (8个 (8个) OH (16种 H OOH
第二十一章 萜类和甾族化合物 1． 找出下列化合物的手性碳原子，并计算一下在理论上有多少对 映异构体？ （1）α-蒎烯 （2）2-α-氯菠 （3）苧 （4）薄荷醇 （5）松香酸 （6）可的松 （7）胆酸 答案： 解：
OCH2COOH OH (624种 H H 找出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯单位: (1)香茅醛 (2)樟脑 (3)蕃茄色素 (4)甘草次酸 ACOOH
2． 找出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯单位： （1） 香茅醛 （2） 樟脑 （3） 蕃茄色素 （4） 甘草次酸
(5)a-山道年 答案: 解: ① 3.指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物? (1)角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑; (2)胆甾醇、胆酸、雌二醇、睾丸甾酮和孕甾酮 答案: 解: ①首先水解,各加钼酸铵,黄色沉淀为金合欢醇,其余三 者加 Tollen试剂,析出Ag的为柠檬醛,其余二者加溴水,褪色 者为角鲨烯,最后为樟脑
（5） α-山道年 答案： 解： 3．指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物？ （1） 角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑； （2） 胆甾醇、胆酸、雌二醇、睾丸甾酮和孕甾酮 答案： 解： ①首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三 者加 Tollen 试剂，析出 Ag 的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色 者为角鲨烯，最后为樟脑
②睾丸甾酮 (+黄碘仿反应() 孕甾酮2-二确基苯肼(+)黄↓ (+)(属甲基酮) 雌二酮 (+)紫红色 胆酸 Fecl Br/CCl4 胆甾醇 褪色 4.萜类β-环柠檬醛具有分子式C1lH16O,在235nm处(ε=12500) 有一吸收峰。还原则得CulH20,与拖伦试剂反应生成酸(CuH1O2) 把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把CuH20脱氢得1, 2,3-三甲苯。指出它的结构式。提示:参考松香酸的脱氢反应。 答案:略 5.β-蛇床烯的分子式为C1H24,脱氢得1-甲基7-异丙基萘。臭氧化 得两分子甲醛和C1H20O2aC1H20O2与碘和氢氧化钠液反应时生成碘 仿和羧酸C12H1sO。指出β-蛇床烯的结构式 答案: 解: 脱氢 C15H2 臭氧化2EH+c13Hzn22cHm3+C2l1203 故此化合物含氢化萘的骨架,臭氧化得两分子甲醛,必须具有两, 所以此化合物的可能结构式为 CH CH
4．萜类β-环柠檬醛具有分子式 C10H16O，在 235nm 处（ε=12500） 有一吸收峰。还原则得 C10H20，与拖伦试剂反应生成酸（C10H16O2）； 把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把 C10H20脱氢得 1， 2，3-三甲苯。指出它的结构式。提示：参考松香酸的脱氢反应。 答案：略 5．β-蛇床烯的分子式为 C15H24，脱氢得 1-甲基-7-异丙基萘。臭氧化 得两分子甲醛和 C13H20O2。C13H20O2与碘和氢氧化钠液反应时生成碘 仿和羧酸 C12H18O。指出β-蛇床烯的结构式。 答案： 解： 故此化合物含氢化萘的骨架，臭氧化得两分子甲醛，必须具有两， 所以此化合物的可能结构式为：
6.在薄荷油中除薄荷脑外,还含有它的氧化产物薄荷酮CIH1sO。薄 荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的: β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠,然后加H2O得到B,分子式为 C1oH16O3。B加乙醇钠,然后加异丙基碘得C,分子式为C13H2O C加OH,加热;然后加H,再加热得薄荷酮。 )写出上列合成法的反应式 (2)根据异戊二烯规则,哪一个结构式更与薄荷油中的薄 荷酮符合? 答案 解: 2 H2CH2CHCHE OOC 2Hs C2H5ONa HsC CH3 ChoNa ①oH 今 sC2000 (CH3)2CH CH(CH3)2 符合要求 7.溴对胆甾醇的反式加成能所生成的两种非对映体产物是什么?事 实上其中一种占很大优势(85%)。试说明之。 答案: 解:
6．在薄荷油中除薄荷脑外，还含有它的氧化产物薄荷酮 C10H18O。薄 荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的： β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠，然后加 H2O 得到 B，分子式为 C10H16O3。B 加乙醇钠，然后加异丙基碘得 C，分子式为 C13H22O3。 C 加 OH-，加热；然后加 H+，再加热得薄荷酮。 （1） 写出上列合成法的反应式； （2） 根据异戊二烯规则，哪一个结构式更与薄荷油中的薄 荷酮符合？ 答案： 解： 7．溴对胆甾醇的反式加成能所生成的两种非对映体产物是什么？事 实上其中一种占很大优势（85%）。试说明之。 答案： 解：
CH3/H CH OH H 占优势 因为形成的环为反式加成,两个Bx都在a键 8.试用常见、易得化学试剂合成下列化合物: (1)异戊二烯 (2)薄荷醇 答案: 解: HC=CH- Na A1203 H20 OH
8．试用常见、易得化学试剂合成下列化合物： （1）异戊二烯 （2）薄荷醇 （3）苧 答案： 解：
