含硫和含磷有机化合物 学习要求 学习内容 硫、磷原子的成键特性 含硫有机化合物 有机硫试剂在有机合成上的应用 磺酸及其衍生物 含磷有机化合物
1 含硫和含磷有机化合物 学习要求 学习内容 硫、磷原子的成键特性 含硫有机化合物 有机硫试剂在有机合成上的应用 磺酸及其衍生物 含磷有机化合物
学习要求 1.理解硫、磷原子的成键特征,了解含硫、含磷有机化 合物的类型和命名。 2.了解硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有 机硫试剂在有机合成上的应用。 3.掌握磺酸制法和性质,了解其衍生物的制法和性质。 4.理解膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。 5.了解一些有机磷农药
2 1．理解硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化 合物的类型和命名。 2．了解硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有 机硫试剂在有机合成上的应用。 3．掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。 4．理解膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。 5．了解一些有机磷农药。 学习要求
硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族, 它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成 系列结构相似的化合物。 egR-OHR-SH硫醇 R-NH2R-PH2膦 硫、磷位于第三周期,价电子离核较远,电负性比相 应的0、N小,另外第三层还有3d空轨道。由于3s、3p、 3d同组能级差较小,因此S、P在成键时可利用3d轨道, 形成高价化合物,这是S、P与0、N不同的地方
3 硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族， 它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一 系列结构相似的化合物。 eg R-OH R-SH 硫醇 R-NH2 R-PH2 膦 硫、磷位于第三周期，价电子离核较远，电负性比相 应的O、N小，另外第三层还有3d空轨道。由于3s、3p、 3d同组能级差较小，因此S、P在成键时可利用3d轨道， 形成高价化合物，这是S、P与O、N不同的地方
硫、磷原子的成键特性 电子层结构 0:1s22s2p4S:1s2s2p323p N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 它们能形成相似的共价化合物: ROH醇 R3N胺 R_SH硫醇RP膦 原子体积 电负性 受核的束缚力 和C成键 O、 较小 较大 较大 2P-2P S、P 较大 较小 较小 2P-3PI
4 硫、磷原子的成键特性 一、电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 R3N 胺 R—SH 硫醇 R3P 膦 原子体积 电负性 受核的束缚力 和C成键 O、N 较小 较大 较大 2P—2Pπ S、P 较大 较小 较小 2P—3Pπ
P键 1.2P2Pπ键(C=O;C=C;C=N) 0000 2.2P3P兀(C=S)
5 二、 P—Pπ键 1．2P—2Pπ键 （C=O ； C=C ； C=N） 2．2P—3Pπ（C=S） + + - - + - +
3d轨道参与成键 1.S电子跃迁到3d轨道上,形成由S、P、d轨道组 成的杂化轨道,参与成键。 2.利用它的空3d轨道,接受外界提供的未成键电子 对(P电子对)填充其空轨道,而形成一类新的π键,它 是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的,所以叫做d-Pr 亚砜、砜和磷酸酯等都含有d-Pπ键
6 三、 3d轨道参与成键 1．S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合 成的杂化轨道，参与成键。 2．利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子 对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的π键，它 是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做d— Pπ 。 + 亚砜、砜和磷酸酯等都含有d—Pπ键
含硫有机化合物 硫和碳直接相连的化合物,称有机硫化物这是一类重要的化 合物.其中一些我们能感受到它的重要性如:青霉素、磺胺药、 头饱、Vg等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。 两大类: 1、与含氧化合物相似(二价)SH〈》SHR-S-R 硫醇 硫酚 硫醚 2、是高价含硫有机物(高价) R-S-R R一S-R
7 硫和碳直接相连的化合物,称有机硫化物.这是一类重要的化 合物.其中一些我们能感受到它的重要性.如:青霉素、磺胺药、 头饱、VB1等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。 含硫有机化合物 两大类： R-SH SH R-S-R 1、与含氧化合物相似（二价） 硫醇 硫酚 硫醚 2、是高价含硫有机物（高价）
结构类型和命名 主要含硫有机化合物的类型 R—SH R—SR RsX 硫醇(酚) 硫醚迷 锍盐 R—S-S-R R—S—R R OS|O R 二硫化物 亚砜 砜风 R—S-OH R—S-OH R—S-OH 次磺酸 亚磺酸 O 8 磺酸
8 一、结构类型和命名 主要含硫有机化合物的类型 R SH R SR R3 SX 硫醇（酚） 硫醚 锍盐 R S S R 二硫化物 S O R R 亚砜 S O R R O 砜 R S OH 次磺酸 R S OH O 亚磺酸 R S OH O O 磺酸
R一C—H R—C—R R—C-SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 H2NC一NH2R一N=C=SRO-C-SR 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 SH:巯基 命名:在相应的含氧化合物名称前加上 “硫”字即可
9 R C S H 硫醛 R C S R 硫酮 R C O SH 硫代羧酸 H2N C S NH2 硫脲 R N C S 异硫氰酸酯 C S RO SR 黄原酸酯 －SH：巯基 命名：在相应的含氧化合物名称前加上 “硫”字即可
、硫醇、硫酚 1、制法 硫醇 RX +NaSH-%R-sh +NaX NH NHHX RX+S=C H,O RS-C R-SH NH2 NH OH 2 R-C=CH,+ HS 55 RCHChSH R-OH +HSinR-sh + Ho 10
10 二、硫醇、硫酚 1、制法 硫醇: RX + NaSH NaX 乙醇 △ R-SH + RX S C NH2 NH2 + △ 乙醇 S C NHHX NH2 R H2 O OH - R-SH H R C CH2 + H2 S RCH2 CH2 SH 紫外光 R ThO2 -OH + H2 S 400℃ R-SH + H2 O