第九章卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物 (CH3) 2 HCH2C(CH3)3 CH?-C- CH3 CH2CH-CH (2) H (3)CH3-C=C-CH2-C=CH2(4)CH3Br (5) 答案 解:(1)2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷(2)2-甲基-5-氯-2-溴已烷 (3)2-溴-1-已烯-4-炔(4)(Z)-1-溴-1-丙烯 (5)顺-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列名称的结构式 (1)叔丁基氯 (2)烯丙基溴 (3)苄基氯 (4)对氯苄基氯 答案: 解: CH3 [1 CH 12] CHFCH-CH2Br CH2CI 4]C 3、写出下列有机物的构造式,有“*”的写出构型式 (1)4-choro-2-methylpentane (2)**cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane
第九章 卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物 （1） （2） （3） （4） (5) 答案： 解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列 名称的结构式 ⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯 答案： 解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane
(3)=*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1, 3-heptadien-6-yne 答案: (1)(2)(3)(4) 4、用方程式分别表示正丁基溴、a溴代乙苯与下列化合物反应的主 要产物 (1)NaOH(水)(2)KOH(醇)(3)Mg、乙醚 (4)NaI/丙酮5)产物(3)+CH=CH(6)NaCN(7)NH3 (8)CH3C≡CNa(9)ANo3、醇(10)C2H5ONa 答案 Br+ NaCHo NaoH H2O (2) /+ KOH B Mg 3)r.M<醚 醚 MgBr Mg ∧ MaBr CH=CH—∧ CH=AgBr gBr ①·cHcH→ CH=CMgB
(3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答案： (1)(2)(3)(4) 4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主 要产物。 ⑴ NaOH（水） ⑵ KOH（醇） ⑶ Mg、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+ ⑹ NaCN ⑺ NH3 ⑻ (9) 、醇 (10) 答案：
八 B r +Nal_AjEF NaBr ①Na两-○NB NH N→+er Br Nacn—~CN+NaBr NacN Br Agno3 onO. AgBr ,0·m·A Br+CHC=CNa—八 NaBr C2HSON 0C2H5 PC2H5 ,cHN→→ NaBr 5.写出下列反应的产物 CHCICH 3 NaHco H2O
5.写出下列反应的产物。 ⑴
(2)OH-CH2 CI+HBr (3)OHCH2CH2a+k酮 乙醚 (4)C CCl CH3 HCH HO 7CH=CHBr KCNL. (8)CH2C≡CH+ CH3 Mgl H-C → A NaoH乙醇 CHoH CH 无水乙醚 Fe (CH3)2HC NO2+ Br2 光→,B Cl2 a2) CH2 CH2 OH"2S04 ()u 答案 解
⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ ⑼ ⑽ ⑾ ⑿ 答案： 解:
H-CH HCI 3 4a》MBr 5 CH2-C/NH 6 (8) CH3C=CMgI+ CH4 9]A: H C: H3G 10) A: H3C MCBr B: H3C-③cMB 1:(M2B.aN02 Br H 12) A: CH3CH2CH-CH2 B: CH3H-CH-CH2 C 一CH-CH2 6.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序 (1)水解速率 CH? CH2CI
6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: ⑴ 水解速率
2与ANO3乙醇溶液反应难易栏度: CH CHEr=CHCH3 CH3CHCH3 CH3CH2CH2Br CH3S) (3)进行SN2反应速率 ①1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ②2-环戊基-2-溴丁烷Ⅰ-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷 (4)进行SN1反应速率 ①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴 CH2Cl 答案 解 (1)水解速率: -HCH3>-CHEH2CI> CH3CH2-CI (2)与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度: CH3( CH3CHCH3 CH3CHEHBr CHBI-CHCH3
⑶ 进行 SN2 反应速率： ① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 ⑷ 进行 SN1 反应速率： ①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴 α-苯基乙基溴 β-苯基乙基溴 ③ 答案： 解: ⑴水解速率: ⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:
(3)进行S2反应速率 ①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1 溴丁烷 ②溴甲基环戊烷冫Ⅰ-环戊基-1-溴丙烷〉2-环戊基2-溴丁烷 (4)进行S1反应速率 ①2-甲基-2-溴丁烷〉3-甲基2-溴丁烷〉3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴 rCH2C> CH CH -CH 7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较 反应速率的快慢 3-溴环己烯5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯 答案 r KOH 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? (1) 262 (4) 答案: 解
⑶进行 SN2 反应速率: ① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1- 溴丁烷 ② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷 ⑷进行 SN1 反应速率: ①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴 7.写出下列两组化合物在浓 KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较 反应速率的快慢. 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯 答案： 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ 答案： 解:
CHr 9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中 哪些属于S2历程,哪些则属于S1历程? (1)一级卤代烷速度大于三级卤代烷; (2)碱的浓度增加,反应速度无明显变化; (3)二步反应,第一步是决定的步骤; (4)增加溶剂的含水量,反应速度明显加快 (5)产物的构型80%消旋,20%转化 (6)进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快 ()有重排现象 (8)增加溶剂含醇量,反应速率加快. 答案 解 (1)S2 (2)Sl 3S1 (4) SNI (5)S2为主(6)S2 (7)Sx1 (8)S2
9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中 哪些属于 SN2 历程,哪些则属于 SN1 历程? ⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷; ⑵ 碱的浓度增加,反应速度无明显变化; ⑶ 二步反应,第一步是决定的步骤; ⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快; ⑸产物的构型 80%消旋,20%转化; ⑹ 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快; ⑺ 有重排现象; ⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快. 答案： 解: ⑴ SN2 ⑵ SN1 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸ SN2 为主 ⑹ SN2 ⑺ SN1 ⑻ SN2
10、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由. (1)(CH3)CHCH2Br+NaCN-( CH3) 2CHCH2CN+NaBr CH3CH2CH2Br +NaCn-Ch3CH2CH2CN+NaBr (CH3)3 CBr+H20 (CH3)3COH+HBr (CH3)2CHB+H20+(CH3)2CHOH+HBr H2O (3)CH3 CH21+OH -9CH3 CH2OH+ CH3CH21+SH HOrCH3 CH2SH+ (4)(CH3)2CHBr+NH3 CHa3OH-(CH3)2CHNH3+Br CH3CH2CH2Br+NH3 CH3OH- NH3+Br (5) (CH3)2CHCH2CI H20(CH3)2CHCH2OH (CH3)2CHCH2 +H2O(CH3)2CHCH2OH+I 答案: 解 (1)按S2反应,后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN进 攻 2)在极性溶剂中,有利于S1反应,故按S反应时,前者比后者快.因 为所形成中间体的稳定性(CH)2C>(CH)2CH (3)反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH>OH (4)按S2反应后者比前者快,因为反应空间位阻较小 (5)后者比前者快,因为I比C1易离去
10、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由. ⑴(CH3)2CHCH2Br+NaCN→（CH3）2CHCH2CN+NaBr CH3CH2CH2Br+NaCN→ CH3CH2CH2CN+NaBr ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ 答案： 解: ⑴按 SN2 反应,后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN-进 攻. ⑵在极性溶剂中,有利于 SN1 反应,故按 SN1 反应时,前者比后者快.因 为所形成中间体的稳定性(CH3)3C + >(CH3)2C + H ⑶反应后者比前者快,因为试剂的亲核性 SH- >OH- ⑷按 SN2 反应后者比前者快,因为反应空间位阻较小. ⑸后者比前者快,因为 I -比 Cl-易离去
11、推测下列亲核取代反应主要按S1还是按S2历和进行? (1)HO+ CH3l-+CH3 (2) NH3 CH3 CH2I CH3 CH2NH3 +I (3)(CH3)3CCI+CH3OH-+(CH3)3COCH3 HCI +NsN→ CH2CN Nal (5)(CH3)2CHBr H20-*(CH3)2CHOH HBr H CH3-CH H3+ CH3ONa --CH3CH-CH-CH3 答案: 解 (1)S2 (2)S2 (3)Ss1 (4)Sl1 (5)二者均有 (6)分子内的S2反应 12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。 3-溴环己烯氯代环已烷碘代环己烷甲苯环己烷 答案 「室温淡黄↓ 加热白色↓ ANO以加热黄包↓ EtOH CH 褪色 KMno
11、推测下列亲核取代反应主要按 SN1 还是按 SN2 历和进行？ ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ 答案： 解: ⑴ SN2 ⑵ SN2 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸二者均有 ⑹分子内的 SN2 反应 12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。 3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷 答案：