第十四章含氮有机化合物 1.给出下列化合物名称或写出结构式。 CH3-CH2CHCH2 CH3 NH2 CHCH (CH2NCHCH NNHCH CH3 NHC H3 OH H 对硝基氯化苄苦味酸1,4,6-三硝基萘 答案: 3一氨基戊烷异丙胺二甲乙胺N一乙基苯胺 3一甲基一N一甲基苯胺2一氰-4一硝基氯化重氮苯 O CHOCL O -OH NO 2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物,并说明理由。 (1)
第十四章 含氮有机化合物 1. 给出下列化合物名称或写出结构式。 (CH3)2CHNH2 (CH3)2NCH2CH3 NHCH2CH3 CH3 NHCH3 O2N NC N+ NCl - O2N N N OH OH H3C NH2 H H 对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘 答案： 3－氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N－乙基苯胺 3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯 O2N CH2CL NO2 O2N NO2 OH NO2 NO2 NO2 2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。 （1）
NHo NHE NHE b no2 CH3 (2) a CHgC-NH b CHNH2 NH 答案: (1)b>a>c (2)b>c>a 3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点髙低并说明 理由 答案 正丙醇〉正丙胺〉甲乙胺〉三甲胺〉正丁烷 分子间形成分子间氢键沸点高,醇分子中的羟基极性强于胺的官能 团,胺三级大于二级又大于一级 4.如何完成下列的转变 (1) CH2= CHCH2B H ChChONHe NHCH3
a b c NH2 NH2 NH2 NO2 CH3 （2） CH3C O NH2 a b CH3NH2 c NH3 答案： （1）b > a > c （2）b > c > a 3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明 理由。 答案： 正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷 分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能 团，胺三级大于二级又大于一级。 4. 如何完成下列的转变： （1） CH2 CHCH2Br CH2 CHCH2NH2 （2） O NHCH3 （3）
(CH3)3C—C-OH—(CH3)3C-C—CHCl 0 (4) CH3 CHe Ch Ch2 Br CH CHCH3 答案 Nacn CH2=CHCH2Br CH3 CH2OH CH2=CHCH2CN LiAlHA CH,=CHCH2NH2 (1) (2) NHCH3 CH3 Br (4) ch Cho ChoCHoBr Koh, Chaciooh HBr CH3 CHO CH=CHe CH3 CH2 CHCH3 2NH. CH3 CH CHCH3 5.完成下列各步反应,并指出最后产物的构型是(R)或(S) C6H5 CHO CHCOOH (1)SOCI →>C6HCH2CHNH2 Br. OH
(CH3)3C C OH O O (CH3)3C C CH2Cl （4） CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHCH3 NH2 答案: （1） CH2 CHCH2Br NaCN CH3CH2OH CH2 CHCH2CN LiAlH4 CH2 CHCH2NH2 （2） O NH3+(H) NH2 CH3Br NHCH3 （3） （4） CH3CH2CH2CH2Br KOH,CH3CH2OH CH3CH2CH CH2 HBr CH3CH2CHCH3 Br 2NH3 CH3CH2CHCH3 NH2 5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。 C6H5CH2CHCOOH CH3 (1)SOCl (2)NH3 (3)Br2,OH - C6H5CH2CHNH2 CH3 S-(+) (-)
答案 SOCl CH NH CsH5 CH2CHCOOH bhs ch2 chcochrcbhs ch2 CHCONH2 Br2/OH C6HsCH2CHNH2 6.完成下列反应: (1) ()(=),?县,? (1)CH3I N (2)Ag2O,H20 2)Ag2O,H20 (3)长 (2) Fe+HCI (CH3CO)20 H,H20 nO2 HCI (4) CH2N (CH3 )3CI (5)
答案： 6. 完成下列反应： (1） CH3 N H (1)CH3I( 过 量 ） (2)Ag2O,H2O ? ? 加 热 （1 ）CH3I （2 ） （3 ） 加 热 Ag2O,H2O ? (2） CH3 NO2 CH3 Fe+HCl ? (CH3CO)2O ? 混 酸 ? H + ,H2O ? ? NaNO2 ? HCl (3） CH3O CH3O NH2 （4） CH3 CH2N(CH3)3Cl + _ （5）
02N I-cH (6) CH.NH2 (7) NH、0 HNO AcOH (8) 3C 0 02 9) CH2=-CHCOoEt H (10) △ 答案 (1)
CH3 O2N O2N NH2 （6） CH3 CH2CH2NH2 （7） Br NH C O CH3 HNO3 AcOH ? （8） NO2 O2N F + H3C H2N NH O ? （9） H N + H3C O H + ? ? ? CH2 CHCOOEt H + （10） CH3 N O - H3C CH3 答案： （1）
(注:书中有误, 改为M C Ag2O GCH3过量 ①CH ② H20 NH②A920H20 △ CH3 CH3 H CH++N KCH CHSCOEOcH -HCOCH H H/H2O O, NHCOCH HNO Fe+H CHO 知CH2C + CH3O (4) HCH+Ch HCHC_NH HNH 过
(注：书中有误， 改为 ) （2） （3） （4） (5)
Yco CoNH2 ②NH3 BI/OHoaNh H LiAIH4 C比 HCHCH2NH (7) B ONH-C-CHa (8) (9) CH3 CH--CHCOOEt CHCH, Comet (10) 7.指出下列重排反应的产物: CHOO
(6) （7） Br NH NO2 C CH3 O （8） （9） N CH3 CH3 N CH CHCOOEt CH3 N CH2CH2COOEt (10) CH3 7. 指出下列重排反应的产物： (1） CH2OH HBr
HOAC HoC (3) (4) OH (5) H (6) COOH 8-? 20 H20,50-60 0 CC(cH)3 HNOH?HCI HOAC 8)CeHsCOCH CH3 CO-W 答案:
（2） H2C OTOS HOAc （3） C C CH3 CH3 OH OH H + （4） OH CH3 OH CH3 H + （5） CH3 OH OH CH3 H + （6） COOH SOCl2 ? CH2N2 Et2O,25 ? Ag2O H2O,50-60 ? (7) O C(CH3)3 H2NOH ? HCl HOAc ? (8) C6H5COCH3 CH3CO3H 答案：
解:(1)。 =he=OC+x,囗 (3) OHOH Hal CHa CHa FCHa - CH CHa (4) H3 (5) H3 OH H CH3 H3
解：（1）。 （2） （3） （4） （5）
(6) COCI CocH I CHCOOH (7) C(CH3)3 NHC(CH3 )3 N—OH 0 (8) C6H5 COCH3 8.解释下述实验现象: (1)对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应,生成几乎等量的对和间甲 苯酚 (2)2,4一二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反应产物用碳 酸氢钠水溶液洗涤除酸,则得不到产品 答案: 9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现,为什么? RCONHCH Br2,OH RNHCH3 答案: 不能实现,霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。 10、从指定原料合成
（6） COCl COCHN2l CH2COOH （7） C(CH3)3 N OH C O NHC(CH3)3 （8） C6H5COCH3 O 8. 解释下述实验现象： （1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲 苯酚。 （2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳 酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。 答案： 9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？ RCONHCH3 Br2,OH - RNHCH3 答案： 不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。 10、从指定原料合成