第十三章羧酸衍生物 1.说明下列名词: 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂 答案 酯:是指酸和醇之间脱水后的生成物,它包括无机酸酯和有机酸酯, 如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。 油酯:是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物,通常称为甘油 三酯 皂化值:是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化 下水解反应称为皂化。 干性:是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜 牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。 碘值:是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸 叫的碘的质量(克)。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低, 它是油脂分析的一项重要指标。 非离子型洗涤剂:是指一类中性的具有 2CH2tOI 结构单元的 即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为 CBH OCH2CH OH 2.试用方程式表示下列化合物的合成路线 (1)由氯丙烷合成丁酰胺; (2)由丁酰胺合成丙胺 (3)由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” -OC ONHC H3 答案: CH3CH2 CI CH3CH2 CH2 CONH2 Mg (1CO2 CH? CH2CH2CI CH3 CH2 CH2MgCI CH3CH2 CH2 COOH 乙醚 NH3 CH3CH2 CH2COONH4 CH3 CH2CH2 CONH2 H,O (2)
第十三章 羧酸衍生物 1． 说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 答案： 酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯， 如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。 油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油 三酯。 皂化值：是完全水解 1 克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化 下水解反应称为皂化。 干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜 牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。 碘值：是指 100 克不饱和脂肪酸甘油酸通过 C=C 键的加成反应所能吸 叫的碘的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低， 它是油脂分析的一项重要指标。 非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有 OCH2CH2 OH n 结构单元的 即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为 C8H17 OCH2CH2 OH n 2． 试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1） 由氯丙烷合成丁酰胺； （2） 由丁酰胺合成丙胺； （3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案： （1） CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2CONH2 CH3CH2CH2Cl Mg 乙 醚 CH3CH2CH2MgCl (1)CO2 (2)H3O CH3CH2CH2COOH NH3 CH3CH2CH2COONH4 CH3CH2CH2CONH2 + H2O （2）
CH3 - CH3CH2CH2NH2 CH3 CH2 CONH2 NaoH CH3 CH2 CH2 CONHNa NaOH CH3CH2CH2 CONHBr-hBrCH3CH2CH2CON CH3CH2CH2N=C=0 -H30 CH3 CH2 NH2 3) COCl2+ CH3NH2- CICNHCH C H OCONHCH3 3.用简单的反应来区别下列各组化合物: (1) CH3 CHCOOH FA CH3CH2COCI 2)丙酸乙酯和丙酰胲 G)c:cooc5和CH:ooH(4) CH3COONH4和 CH3CONH2 (5)(CH3CO)2O Fn CH3COOC2H5 答案:
CH3CH2CH2CONH2 CH3CH2CH2NH2 CH3CH2CH2CONH2 NaOH CH3CH2CH2CONHNa Br2 CH3CH2CH2CONHBr NaOH -HBr CH3CH2CH2CON CH3CH2CH2N C O H3O + CH3CH2CH2NH2 （3） COCl2 + CH3NH2 ClCNHCH3 O Cl OCONHCH3 Cl OH 3． 用简单的反应来区别下列各组化合物： 答案：
(1) H3CHC2o+H2O= CH3 CHCH2coo+HO+无明显热效应 CH3CH2CH2COCI H,O CH3CH2CH2 COOH HCI CH3CH2CH2COOC2H5 +NH,OH. HCl- CH3 CH2 CH2COONHOH C2H CH3 CH2 CH2COONHOH FeCl C3 CH2C +3 HC CH3CH2CONH2+NH2OH.HCI—无反应 CH3COOC2H5+ NaHCO3 无反应 CH3OCH2 COOH NaHCO3 CH3OCH2 COONa + CO2 CH3COoNH4 NaOh CH3COONa+ NH3 CH3CONH2 NaOH CH3CONHNa H,O (5)(CH3CO)20 2cH3COOH放热反应 CH3COOC2H5 H,O 无反应 4.由 CH2合成 CH2 CN 答案: CH2 + H 过氧化物 NacN )-CH2CN 5.由丙酮合成( CH3)3CCOOH 答案: OH OH Br2 NaOH CH3COCH3 CH3-C—C—cH (CH3)3CC0OH CHBr3 TiCI HcC(CH3)3 OHOH
CH3CHCH2COOH Cl + H2O CH3CHCH2COO Cl + H3O 无 明 显 热 效 应 CH3CH2CH2COCl + H2O CH3CH2CH2COOH + HCl (1) (2) CH3CH2CH2COOC2H5 + NH2OH.HCl CH3CH2CH2COONHOH + C2H5OH CH3CH2CH2COONHOH + FeCl3 C3CH2C O NH O Fe 3 + 3 HCl CH3CH2CONH2 + NH2OH.HCl 无 反 应 (3) CH3COOC2H5 + NaHCO3 无 反 应 CH3OCH2COOH + NaHCO3 CH3OCH2COONa + CO2 (4) CH3COONH4 + NaOH CH3COONa + NH3 CH3CONH2 + NaOH CH3CONHNa + H2O (5) (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH 放 热 反 应 CH3COOC2H5 + H2O 无 反 应 答案： CH2 + HBr 过 氧化物 CH2Br NaCN CH2CN 答案： CH3COCH3 Mg TiCl3 C OH OH CH3 C OH OH CH3 H CH3CC(CH3)3 O Br2,NaOH (CH3)3CCOOH + CHBr3
6由五个碳原子以下的化合物合成 ∠H (CH3)2 CHCH2 CH2CH2 CH2CH2CH 答案 HHB-∠ (CH3)2 CHMgBr环氧乙 (CH3)2 CH2 CH2OMgBr (CH3)2 CHCH2 CH2Br HC=CNa+ CH3CH2 CH2 CH2Br HC=CCH2 CH2 CH2 CH3 NaNH+Nac=CCH CH2CH2 CH3 CH3)2CHCH2 CH2B. (CH3)3HCH2CH2C=CCH2 CH2CH2 CH3 H, Pd-BaSO (CH3)3CHCH2 CH2 CH2 CH2CH2 CH3 7由w-十一烯酸(CH2=CH(CH2OOH)成HC2OOC(CH121 COOCh 答案 B CH2==cHC1800H过氧化物BCH(CH28CQ0 CH3COCH2CO0Et-2Buli LiCH? COCHLICOOEt (1)BrCH2(CH2)COOH EtoOCCH2 COCH2 CH2(CH2)gCOOH NaBH4 EtoOCCH2 CH(CH2)11CO0H 10→ EtoOCCH=cHcH2l1ooH △ OH EtOH EtooC(CH2)11 CO0H EtooC(CH2)11 Co0Et 由己二酸合成 人CH
答案： Mg 乙 醚 (CH3)2CHBr (CH3 )2CHMgBr 环 氧 乙 烷 (CH3)2CH2CH2OMgBr PBr3 (CH3)2CHCH2CH2Br HC CNa + CH3CH2CH2CH2Br HC CCH2CH2CH2CH3 NaNH2 NaC CCH2CH2CH2CH3 (CH3 )2CHCH2CH2Br (CH3)3HCH2CH2C CCH2CH2CH2CH3 H2 ,Pd-BaSO4 C C H CH2CH2CH2CH3 H (CH3)3CHCH2CH2 答案： CH2 CH(CH2)8COOH HBr 过 氧 化 物 BrCH2 (CH2 )9COOH CH3COCH2COOEt 2BuLi -78°C LiCH2COCHLiCOOEt BrCH2 (CH2 ) (1) 9COOH (2) H3O + EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOH NaBH4 EtOOCCH2CH(CH2)11COOH OH -H2O EtOOCCH CH(CH2)11COOH H2 ,Ni EtOOC(CH2)11COOH EtOH H EtOOC(CH2 )11COOEt
答案 COOH C2H2OO且 COOC2H5OH C2HsOON Ht+ COOC2H5OH CHsOONa COOC2H C2HSBr C2H5 COOC2H5 (1)oH (2)H2O 9由丙二酸二乙酯合成[ ○○H 答案 2 CH2(COOC2H5)2C2HEONa-2NaCH2(CO0C2Hs2Bc2HsBr CH2CH(COOC H5)2 CHC(COOC2H5)2 2C,SoNA BrcH。Br CH2 CH(COOC2H5)2 CH2C(COoC H5)2 COOH HsC2O—C (1) (2)H2O+,△
答案： COOH COOH C2H5OOH H + COOC2H5OH COOC2H5OH C2H5OONa O COOC2H5 C2H5OONa O COOC2H5 C2H5Br O COOC2H5 C2H5 (1) (2) OH - H3O + O COOH C2H5 O C2H5 答案： 2CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa 2NaCH2(COOC2H5)2 BrC2H5Br CH2CH(COOC2H5 )2 CH2CH(COOC2H5 )2 2C2H5ONa CHC(COOC2H5)2 CH2C(COOC2H5)2 BrC2H5Br C COOC2H5 C COOC2H5 O O H5C2O H5C2O (1) (2) OH - H3O + , COOH COOH
CHe 10.由 合成 答案 CH3 COOH CH2OH CH2COOC2H5 NaCN H2COOC2H5 (1) H○ OH 由 合成 答案 CISO,H HO H2SO4 SO3H
答案： CH3 CH3 KMnO4 COOH COOH LiAlH4 CH2OH CH2OH PBr3 CH2Br CH2Br NaCN CH2CN CH2CN HCl C2H5OH CH2COOC2H5 CH2COOC2H5 C2H5ONa O COOC2H5 O (1) OH - H3O + (2) 答案： HO OH ClSO3H HO OH HO3S SO3H HNO3 H2SO4 HO OH HO3S SO3H NO2 H3O + HO OH NO2
12习合成 答案: AICI 多聚磷酸 CH3 H H 13,由 合成 答案 CHsON CH3 CH2 CCH: CH2
答案： H3O + CH3 + O O O AlCl3 CH3 COOH 多 聚 磷 酸 CH3 O O NaBH4 CH3 HO OH CH3 答案： O C2H5ONa NaO CH3CH2CCH O CH2 O O C2H3 O O CH CH3 O
14.由苯合成 答案: Zn(hg) MgBr 多聚磷酸 15.某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、 氮和硫。A的IR在1600cm以上只有3000~2900cm和1735cm有吸 收峰。A用NaOH水溶液进行皂化,得到一个不溶于水的化合物B,B 可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色 固体C,它不溶于水,m.p.62~63°C,B和C的NR证明它们都是直 链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸,求A和B 的结构 答案: 15.(注:此题有误,中和当量为242的羧酸改为中和当量为256) 解:∵m/e=480,∴A的分子量为480。 由题意,A可用NaOH进行皂化,∴A为酯,1735cm1是>C=O 的伸缩振动,3000~2900cm1为饱和烃基的C-H伸缩振动,IR没有
答案： H3O + + O O O AlCl3 O COOH Zn(Hg) HCl COOH 多 聚 磷 酸 O MgBr OMgBr Pd/C 15．某化合物A 的熔点为85°C,MS 分子离子峰在480m/e,A 不含卤素、 氮和硫。A 的 IR 在 1600cm-1以上只有 3000～2900cm-1和 1735cm-1有吸 收峰。A 用 NaOH 水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物 B，B 可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色 固体 C，它不溶于水，m.p.62～63°C，B 和 C 的 NMR 证明它们都是直 链化合物。B 用铬酸氧化得到一个中和当量为 242 的羧酸，求 A 和 B 的结构。 答案： 15．（注：此题有误，中和当量为 242 的羧酸改为中和当量为 256） 解：∵m/e=480，∴A 的分子量为 480。 由题意，A 可用 NaOH 进行皂化，∴A 为酯，1735cm-1是＞C=O 的伸缩振动，3000~2900cm-1 为饱和烃基的 C-H 伸缩振动，IR 没有
C=C双键吸收峰,故A为饱和一元酸(C)和饱和一元醇(B)生成 的酯。 由题意知:B氧化得羧酸分子量应为256,故B的分子量为242 B为C16H3OH。因为羧酸的COOH中OH与醇-OH中的H失水而 生成酯,所以C的分子量为256,故,C的结构为C1H3COOH 综上所述:A的结构为:C1H3COOC1H3,B的结构为C16H3OH
C=C 双键吸收峰，故 A 为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成 的酯。 由题意知：B 氧化得羧酸分子量应为 256，故 B 的分子量为 242， ∴B 为 C16H33OH。因为羧酸的-COOH 中-OH 与醇-OH 中的 H 失水而 生成酯，所以 C 的分子量为 256，故，C 的结构为 C15H31COOH。 综上所述：A 的结构为：C15H31COOC16H33，B 的结构为 C16H33OH