第十六章元素有机化合物 1、解释下列名词,并举例说明之: (1)金属有机化合物(2)∏络合物(3)金属化合物 (4)氢金属化合物(5)氧化一加成反应(6)羰基化反应 答案 (1)金属有机化合物:是指烃基直接以C—M键与金属相连接接 而成的化合物。例如:(C2H5)2Zn (2)π络合物:是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有 机化合物。例如:蔡塞(Zeie)盐K[PCl3C2H (3)金属化反应:是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属 或金属有机化合物直接反应,形成活性氢被金属置换后的金属烃基化 n-CaHoLi Li+ n-C4HI 物。例如 4)氢金属化反应:是指ⅢA~ⅣA元素的氢化物MH易与碳碳 不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如, THE 3 RCH=CH2 BH (RCH2CH2)3B (5)氧化-加成反应:过渡金属和A-B型的化合物反应时,A-B键发 生断裂,同时加成到过渡金属上的反应,称为氧化加成反应,例如, Pd phBr (6)羰基化反应:烷基过渡金属与CO插入到R—M形成酰基过 渡金属RCOM的反应,称为羰基化反应。例如 CH3=CH2 H,+ CO CH3 CH2CH2CHO 2、命名下列各化合物: (1)(CH33Si-0-Si(CH3)3(2)CH=CH Si(CH3)2 (3)(C6H-)SIOH (4)(CH3)2BCHCH3)2 (4)CHOBCL (6)(CH5)Cr 答案: (1)六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二 甲基异丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯铬 3、写出下列物质的结构式 (1)齐格勒一纳塔催化剂(2)9一BBN(3)三甲硅基烯醇醚 4)三苯膦羰基镍(5)蔡塞盐 (6)威尔金逊催化剂 答案:
第十六章 元素有机化合物 1、解释下列名词，并举例说明之： （1）金属有机化合物 （2）∏络合物 （3）金属化合物 （4）氢金属化合物 （5）氧化－加成反应 （6）羰基化反应 答案： （1）金属有机化合物：是指烃基直接以 C——M 键与金属相连接接 而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn. （2）π络合物：是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有 机化合物。例如：蔡塞（Zeise）盐 K[PtCl3 。C2H4] （3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属 或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化 物。例如， S + n-C4H9Li S Li + n-C4H10 （4）氢金属化反应：是指ⅢA~ⅣA 元素的氢化物 M——H 易与碳碳 不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如， 3RCH CH2 + BH3 THF (RCH2CH2)3B （5）氧化-加成反应：过渡金属和 A-B 型的化合物反应时，A-B 键发 生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如， Pd + PhBr Ph Pd Br （6）羰基化反应：烷基过渡金属与 CO 插入到 R——M 形成酰基过 渡金属 RCOM 的反应，称为羰基化反应。例如， CH3CH CH2 + H2 + CO CH3CH2CH2CHO 2、命名下列各化合物： (1) (CH3)3Si O Si(CH3)3 (2) CH2 CH Si(CH3)2 (3) (C6H5)SiOH (4) (CH3)2BCH(CH3)2 (4) CH3OBCL2 (6) (C6H6)2Cr 答案： (1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二 甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬 3、写出下列物质的结构式： （1）齐格勒－纳塔催化剂 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚 （4）三苯膦羰基镍 （5）蔡塞盐 （6）威尔金逊催化剂 答案：
(1)齐格勒-纳塔( Ziegler-Natta)催化剂:Ti+AEts B—H (2)9-BBN ,9-硼二环33.1壬烷 9-borobicyclo[3.3.1]nonane (3)三甲硅基烯醇醚H43C)3S-0cH==cH (4)三苯膦羰基镍: Ph3PNi(CO (5蔡塞( Ziess)盐 H CH K (6)威尔金逊( Wilkinson)催化剂RhCl(PPh) 4、写出下列各反应的主产物: (1)CHLi+ Cuh (2)(CH33B+ChaLi (3)4n C4HLi+ SnCL4 (4)Mn(CO)5+ CH3 Br (5)Ni(CO)4+(CsH)3P NiCLot na 答案 1)2 CH3Li+ Cul ( CH3)2CuLi Lil (2)(CH3)3B +CH3Li (CH3) (3)4n-C4HgLi SnC14 (n-C4Hg)4Sn 4LiCI (4)Mn(CO)5+CH3Br- (5)Ni(CO)4+(c6H5)3P Ni(CO)3PH(C6H5)3+ cO (6) t NiCb NiCI 5、完成下列转化
(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3 (2)9-BBN: B H ,9-硼二环[3.3.1]壬烷 9-borobicyclo[3.3.1]nonane (3)三甲硅基烯醇醚 (H3C)3Si OCH CH2 (4）三苯膦羰基镍：Ph3PNi(CO)3 (5)蔡塞（Ziess）盐： Cl Pt Cl Cl CH2 CH2 K （6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh3) 4、写出下列各反应的主产物： (1) CH3Li +CuI 2:1 (2) (CH3)3B +CH3Li (3)4n -C4H9Li +SnCL4 (4)Mn(CO)5 +CH3Br (5) Ni(CO)4 +(C6H5)3P (6) +NiCL2 +Na 答案： (1) 2 CH3Li + CuI (CH3 )2CuLi + LiI (2)(CH3)3B + CH3Li (CH3)4BLi (3) 4n-C4H9Li + SnCl4 (n-C4H9)4Sn + 4LiCl (4) Mn(CO)5 + CH3Br CH3Mn(CO)5 + Br (5) Ni(CO)4 + (C6H5)3P Ni(CO)3PH(C6H5)3 + CO (6) + NiCl2 + Na NiCl + NaCl 5、完成下列转化：
(1)(CH3)4C-+(CH33CCH2COOH (2)CH -(CH2CH-C -OCH3 答案:
(1) (CH3)4C (CH3)3CCH2COOH (2) CH3 OH (CH3)2CH C O OCH3 (3) CH3 O O 答案：
+ cl CH3)3CCH2MgCI (1) NaOH 乙醇 KMno OCH3 2(CH3)2CHLi KOH 艺醇 CHCH3 H2 OH 6、对下列化合物,你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式 表示
CH3 OH + (CH3)2SO4 NaOH CH3 OCH3 KMnO4 C OCH3 O HO (1) 2(CH3 )2CHLi H3O C OCH3 O (CH3 )2CH (2) O + Br2 HOAc O Br KOH 乙 醇 O (1)(CH3)2CuLi (2) H3O O CH3 (3) (4) Fe CH3OCl Fe COCH3 NaBH4 Fe CHCH3 OH H, Fe CH CH2 (CH3)3CCH3 + Cl2 hv (CH3)3CCH3Cl + HCl (CH3 )3CCH3Cl + Mg 乙 醇 乙 醇 (CH3)3CCH2COOH H3O (1) CO2 (2) (CH3)3CCH2MgCl 6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式 表示
(1)CH-C--CH (2)(CH3CH)2CHCOOH (3) C6H:CH=CH-C—CeH 答案
(1) CH3 C O CH2 (2) (CH3CH2)2CHCOOH (3) C6H5CH CH C O C6H5 答案：
CH2COOH 2CH; CLi CH2-C CH3 H,O -CH3 COOT 其中 o CH2(COOEt2)2 COoT A-CH(CO0OC2HS)2)OH CH2COOH CH3COCH2 H.(D)C2HsONa CH3 COCHCOOC2 H5 (1)OH (2)H3O+ 2CH3 CLI (1) BuL CH3(1)BuLi (2)CH3I HeS H2SO4, HO (d) CH2COOH+C2HOH一 H2COC2 H5 C2H5ONa Al-H CH2 COCH2 SOCH3 H3
CH2COOH + 2CH3CLi CH2 C OLi OLi CH3 H3O + CH2 C O CH3 其 中 O + CH2 (COOEt2 )2 C2H5ONa C COOEt COOEt H2 ,Pd/C CH(COOC2H5)2 (1) (2) OH H CH2COOH (1) (a) (b) CH3COCH2COOC2H5 (1) (2) Br CH3COCHCOOC2H5 (1) (2) OH H3O CH3 C CH2 O (c) S S + C2HO S S H3O + (1) (2) BuLi 2CH3CLi CH3 I S S CH3 (1) (2) BuLi Br S S CH3 CH2 HgSO4 H2SO4 ,H2O CH3 C CH2 O (d) CH2COOH + C2H5OH H CH2COC2H5 CH3SOCH3 C2H5ONa CH2COCH2SOCH3 Al-Hg H3O CH2 C CH3 O
(a)CH2( COOC2H5)2 chach CH(CooC,Hs), (D)C2HsONa CaH (1)OH (CH3 CH2)2C(COoC2 H5)2 ( CH3CH2)2CHCOOH CH3CH2 CHCH2CH3_Mg. CHCH2CHcH2CH2①)CO2 乙醇 (2)H2O CH3 CH2 CH3 MaBr COOH CH3CH2 CH3 NaCN CH? CH2 CHCH2CI CH3CH2 CHCH2 CH3 CN (a)C6Hs CHO CH3COC6H5 Chs oNa C6HsCH (b)CsHsCH=CHCOOH+ SoCl2 HsCH=— CHCOCI C6H5 CH==CHCOC6 H5 (C)CsHg COCH2 Br +P(OC,Hs) H5CoCH2 P(oc2 H5)2 CBHS COCHP(OC2H5)2-2 C6H5COCH=CHC6H5
(a) (c) CH2(COOC2H5)2 (1) C2H5ONa (2) C2H5Br CH3CH2CH(COOC2H5)2 (1) C2H5ONa (2) C2H5Br (2) (CH3CH2)2C(COOC2H5)2 (1) (2) OH H3O (CH3CH2 )2CHCOOH (b) CH3CH2CHCH2CH3 Br Mg 乙 醇 CH3CH2CHCH2CH3 MgBr (1) (2) H3O CO2 CH3CH2CHCH2CH3 COOH CH3CH2CHCH2CH3 Br NaCN CH3CH2CHCH2CH3 CN H3O CH3CH2CHCH2CH3 COOH (3) (a) C6H5CHO + CH3COC6H5 C2H5ONa C6H5CH CHCOC6H5 (b) C6H5CH CHCOOH + SOCl2 C6H5CH CHCOCl AlCl3 C6H5CH CHCOC6H5 C6H5COCH2Br + P(OC2H5)3 C6H5COCH2P(OC2H5)2 O C2H5O C6H5COCHP(OC2H5)2 O C2H5CHO C6H5COCH CHC6H5