第十五章含硫和含磷有机化合物 1.写出下列化合物的结构式 (1)硫酸二乙酯 (2)甲磺酰氯 (3)对硝基苯磺酸甲酯 (4)磷酸三苯酯 (5)对氨基苯磺酰胺 (6)2,2’-二氯代乙硫醚 (7)二苯砜 (8)环丁砜 (9)苯基亚膦酸乙酯 (10)苯基亚膦酰氯 答案 O CH3 CH2O OCH2CH3 (2)cH3 (3) OCH3 H2N s—NH2 CICH,CH,SCH, CHCI (9) (10) P—OCH2CH3 2.命名下列化物
第十五章 含硫和含磷有机化合物 1． 写出下列化合物的结构式： （1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯 （3）对硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯 （5）对氨基苯磺酰胺 （6）2，2’-二氯代乙硫醚 （7）二苯砜 （8）环丁砜 （9）苯基亚膦酸乙酯 （10）苯基亚膦酰氯 答案： (1) S O O CH3CH2O OCH2CH3 (2) S O O CH Cl 3 (3) O2N S O O OCH3 (4) O P O 3 (5) H2N S O O NH2 ClCH2CH2SCH2CH2Cl (6) (7) S O O (8) S O O (9) (10) P OH OCH2CH3 P O H Cl 2．命名下列化物:
(1)HOCH2CH2SH 2)HSCH2COOH 3)HOOC-O-S0,H (4)CH3)-SO3CHa ( 5)HOCH2SCH2CH3 ()(HOCH)4P*CI (B)CHa--SO2NHCHg (9)(C2H5O)2P (10)CHRCH 答案: (1)巯基乙醇α2)巯基乙酸(3)对羧基苯磺酸(4)对甲苯环 已基二甲基锍(5)乙硫革甲醇(6)碘化环已基二甲基锍(7)氯化 四羟甲基磷(8)N-甲基对甲苯磺酰胺(9)苯基膦酸二乙酯(10)甲 基乙基氯膦 3.用化学方法区别下列化合物: (1)C25H与CH$C (2)cH3c9H与(cH393 (3)HSCH2CH2SCHa 与HOH2H2SH c--n与cm-col 答案 (1)可以用ANOy氨水处理,能产生沉淀的为C2HSH(乙硫醇)不发 生反应的是CH3SCH(二甲硫醚) (2)可以用 NaHcO3水溶液处理,能产生co气泡的为 CH3CH2SO3H(乙基硫醇),不产生气泡的为CH3SO3CH3(甲基磺酸甲 酯) (3)可以用AgNO氨水处理,能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3(甲 硫基乙硫醇),不产生气泡的为 HOCHCHSCH3(甲基硫基乙醇)
答案： （1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环 已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化 四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲 基乙基氯膦 3．用化学方法区别下列化合物: 答案： (1)可以用 AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为 C2H5SH(乙硫醇),不发 生反应的是 CH3SCH3(二甲硫醚). （2 ）可 以用 NaHCO3 水溶液 处理， 能产 生 CO2 气泡的 为 CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为 CH3SO3CH3（甲基磺酸甲 酯）。 （3）可以用 AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为 HSCH2CH2SCH3（甲 硫基乙硫醇），不产生气泡的为 HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）
(4)可以用水处理,在室温下发生剧烈反应,产生热效应的为 H3C COcI (对甲苯甲酰氯),而几乎不发生明显反应,出现 水与油分层现象的为C -sC(对甲苯磺酰氯) 4.试写出下列反应的主要产物 1)POCl3 3CH3 <2-OH (2)(nrC4HgO)3P+ n-C4HgBr-4 痕量 (3)CsHs CHO HS(CH2)3SH-HCl (4)H2S+ 1:1 (5)(CH3)3sB1)mC4 CH3CH2CH2CHO 答案 POCl3 3 CH3 (o→(o) 0+3HCI (nCHO3P+C4HB、4 (n-C4HgOhP Hg-n H2s+ HSCH2 CH2 OH (5) (CH3)3SBr-()n-C,HgLi H2S—cH2+LiBr CH3 CH2 CH2CH--CH2 CH3SCH3 5.完成下列转化
（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为 H3C COCl （对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现 水与油分层现象的为 H3C SO2Cl （对甲苯磺酰氯）. 4. 试写出下列反应的主要产物： 答案： POCl3 + 3 CH3 OH CH3 O P 3 O + 3HCl (1) (2) + (n-C4H9O)2P O (n-C4H9O)3P n-C4H9Br C4H9-n (3) C5H6CHO + HS(CH2 )3SH HCl C5H6CH S S CH2 CN2 CH2 (4) H2S + O 1:1 HSCH2CH2OH (5) (CH3)3SBr (1) n-C4H9Li (CH3 )2S CH2 + LiBr (2)CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH CH2 O + CH3SCH3 5． 完成下列转化：
CH2 CH2 CH3 5)CH3CH-CH2-(CH3)2CHSCH2 CH2 CH3 <H2OH <H-P(C6H5)3 8)m0→C 答案
答案：
C H3 h CH2Cl CH2SHI CH3 CIsO,H Zn, HCI H3C H3C SO2CI H3C CH3 CISO3H H3C /s CH CH3 H3 + B H3 CH3 CH2CH OH+HBr—cH3CH2CH2B NaSH CH3CH CH O CH,_ CH3--C--SCHCH2CH3 CHa3CH=—CH2+HBr CH3 CHCH3 asH_ CH3 CHCH3 CH3 CH=CH2 HBr 过氧化物 CH3CH2 CH2Br CH3CHCH3 CH3 CH2CH2Br Na2CO3 (CH3)2 CH2 CH3
CH3 + Cl2 hv CH2Cl + HCl (1) CH2Cl + NaSH CH2SHl (2) CH3 H3C + ClSO3H CH3 H3C SO2Cl Zn,HCl CH3 H3C SH (3) CH3 CH3CH2CH2OH + ClSO3H H3C SO2Cl CH3 + Br2 Br CH3 Fe Mg 乙 醚 MgBr CH3 CH3 SO2Cl S O O CH3 CH3 (4) + HBr CH3CH2CH2Br NaSH CH3CH2CH2SH CH3COSl Et3N CH3 C O SCHCH2CH3 (5) CH3CH CH2 + HBr CH3CHCH3 Br CH3CHCH3 SH CH3CH CH2 + HBr 过 氧 化 物 CH3CH2CH2Br NaSH CH3CHCH3 SH + CH3CH2CH2Br Na2CO3 (CH3)2CHSCH2CH2CH3 (6) O + 2HI S I I +
(C6H5)3P CH2卢( CsHs)3Br Nah CH=—PH(CeH5)3 BrCH2 CH2 Br 2(C6H3)3P (C6 CHs)3PCH2CH2 P(C6H5)3 2 BuLi (C6H5)3P-CHCH2 CH2CH--P(C6H5)3 CHO 6.使用有机硫试剂或有机磷试剂,以及其他有关试剂,完成下列合 成 (1)CH3CH2CoCH3→→CH3CH2CCH3 (3)BrCH2CO0C2H5-CH3C-CHCOOC2Hs 答案:
CH2OH + HBr CH2Br (C6H5 )3P CH2 P(C6H5 )3Br NaH CH PH(C6H5 )3 (7) (8) BrCH2CH2CH2CH2Br (C6H5 ) 2 3P (C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)3 2BuLi (C6H5)3P CHCH2CH2CH P(C6H5)3 CHO CHO 6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合 成： 答案：
(1) Al-Hg CH3 CH2COCH3 H2SOCH3 CH3CH2C—CH2Sh CH3CH2 CCH3 H3O CHO HSCh2 CH2CH2 CH2 SH BuLi CH3 CH-CH Li (1)NaBH4 CICH2 COCH3 (2)Hgso CH, CHCH H,O OH P(OEt)3+ BrcH2CO0C2H5-(EtO) PCH2 COOCzHs CH3 (1)C,SoNA CH3C=CHCOOC2 CH
CH3CH2COCH3 O S S CH2SOCH3 CH3CH2C O CH2SHOCH3 Al-Hg H3O + CH3CH2CCH3 (1) O (2) CHO + HSCH2CH2CH2CH2SH H BuLi S S Li CH3CH CH2 O S S CH2CHCH3 OH HgSO4 H2O O OH 或 S S Li ClCH2COCH3 S S CH2CHCH3 OH (1)NaBH4 (2)HgSO4 O OH (3) P(OEt)3 + BrCH2COOC2H5 (EtO)2PCH2COOC2H5 O C2H5ONa CH3COCH3 (1) (2) CH3C CHCOOC2CH5 CH3