第四章炔烃和二烯烃 1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之 答案: CH3CH2CH2CH2C≡CH1己炔 CH2HCH2C≡CH4甲基1戌炔 CH3CH2HC≡CH3甲基1戊炔 H3 CH3CC≡CH 3,3二甲基1-戊炔 CHCH2CH2C≡C—CH3 己炔 CH3CHC=CCH3 4甲基2戊快 CHH2C=CCH2CH33.己快 2、命名下列化合物。 (1)(CH3)3C E CCH2C(CH3)3(2)CH3CH=CHCH(CH3)C= C-CH3 3)HC≡C-C≡C-CH=CH2(4) CH=H、cH (5) 33 答案 (1)2,2,6,6一四甲基一3一庚炔(2)4-甲基-2-庚烯5-炔 (3)1一已烯一3,5一二炔(4)5一异丙基一5一壬烯一1一炔 (5)(E,(Z)-3-叔丁基-2,4一己二烯
第四章 炔烃和二烯烃 1、写出 C6H10 的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之 。 答案： 2、命名下列化合物。 （1）(CH3)3C CCH2C(CH3)3 （2）CH3CH=CHCH(CH3)C C－CH3 （3）HC C－C C－CH=CH2 （4） （5） 答案： （1） 2,2,6,6－四甲基－3－庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔 （3）1－己烯－3,5－二炔 （4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔 （5） (E),(Z)－3－叔丁基－2,4－己二烯
3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。 (1)烯丙基乙炔(2)丙烯基乙炔(3)二叔丁基乙炔 (4)异丙基仲丁基乙炔 答案: (1)CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 (2)CH3CH=CH-C≡CH 戊烯-1-炔 (3)(CH3)3CC≡CCCH3)3 ,2,5,5-四甲基3-已炔 CH2GHG=CH3人少 (4) 2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名 (1) 5-ethy 1-2-me thy 1-3-heptyne (2)(Z)-3, 4-dime thy1-4-hexen-1-yne (3)(2E, 4E)-hexadiene (4)2, 2, 5-trimethy 1-3-hexyne 答案: (1) (CHB2CHC= CCHC2ICHC2-甲基-5-乙基-3-庚炔 CH3 CH3 (2)cC-C=-C(Z)-3,4-二甲基一3己烯一1—炔 CH H (3)CH (2E,4E)-2,4一己二烯
3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。 ⑴ 烯丙基乙炔 ⑵ 丙烯基乙炔 ⑶ 二叔丁基乙炔 ⑷ 异丙基仲丁基乙炔 答案： （1）CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 （2）CH3CH=CH-C≡CH 3-戊 烯-1-炔 （3） (CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 （4） 2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne （2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne （3）(2E,4E)-hexadiene （4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne 答案： （1） (CH3)2CHC CCH(C2H5)CH2CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚炔 （2） CH3 C C CH C CH3 C2H5 （Z）－3，4－二甲基－3－己烯－1－炔 （3） H C C C H CH3 H CH3 C （2E，4E）－2，4－己二烯
CHC—C=C—cH-CH3 (4) B2,2,5一三甲基一3-己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 (1)CH3CH=CHC2H5 (2)CH3CH=C=CHCH3 ( 3)CH3C CCH3 (4)CH≡CCH=CHCH 答案 H C 反式(E) H 顺式(Z)cH3H (2)无顺反异构体(3)无顺反异构体 =CC反式E) H C=C (4) HH顺式( H 6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热 (1)CH≡CH+Br2 CHBr=chBr △H=? (2)2CH≡CH→CH2=CHC≡CH △H=? (3)CH3C≡CH+HBr CH3-CBr=CH2△H=? 答案: (1)△HΦ=EC≡C+ EBr-Br+2EC-H-(2EC-Br+EC=C+2EC-H)=EC≡C +EBr-Br-2EC-Br-ec=c =835.1+188.3-2×284.5-610 =-155.6KJ/mol (2)同理:△HΦ=EC=C-EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol 3)+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2610284.5-415.3=-106.5KJ/mo1 7.1,3-戊烯氢化热的实测值为226KJ/mol,与1,4戊二烯相比,它 的离域能为多少? 答案
（4） CH3 C CH3 CH3 C C CH CH3 CH3 2，2，5－三甲基－3－己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 ⑴ CH3CH=CHC2H5 (2)CH3CH=C=CHCH3 (3) CH3C CCH3 ⑷ CH C-CH=CH-CH3 答案： （1） （2）无顺反异构体（3）无顺反异构体 （4） 顺式 (Z) 反式(E) 6.利用共价键的键能计算如下反应在 2500C 气态下的反应热. ⑴ CH CH + Br2 CHBr=CHBr ΔH= ? ⑵ 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=? (3) CH3C CH+HBr-- CH3-CBr=CH2 ΔH=? 答案： （1）ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）同理： ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol 7．1,3-戊烯氢化热的实测值为 226 KJ/mol,与 1,4-戊二烯相比,它 的离域能为多少? 答案：
解:1,4戊二烯氢化热预测值:2×125.5=251KJ/mol,而1,3- 戊二烯氢化热的实测值为226KJ/mol ∴E离域能=251-226=25KJ/mol 8、写出下列反应的产物 (1)CH3CH2 CH2C= CH+HBr(过量) HgSO4+HSO4 (2)CH3CH2C= CCH2CH3+H20 (3)CH3C= CH+Ag(NH3)2+ (4) 聚合 (5)CH3C≡CCH3+HBr B1 2 NANH2 (6)CH3CH- CH(CH2)2CH3 顺—2一己烯 (7)CH2= CHCH2C=CH+Br2 答案 B HBr(过量) CH HgSOf HSo4 (3) 聚合 CH CH-CH (4) Br GH∈=C+HBr CHCH=C-CH (5) (6)
解：1,4 戊二烯氢化热预测值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而 1,3- 戊二烯氢化热的实测值为 226 KJ/mol ∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol 8、写出下列反应的产物。 （1）CH3CH2CH2C CH＋HBr（过量） （2）CH3CH2C CCH2CH3＋H2O HgSO4+H2SO4 （3）CH3C CH＋Ag(NH3)2+ （4） CH2 C CH CH2 CL 聚合 （5）CH3C CCH3+HBr （6）CH3CH CH(CH2)2CH3 Br2 ？ NANH2 ？ ? 顺－2－己烯 （7）CH2 CHCH2C CH+Br2 答案： （ 1 ） （ 2 ） （3） （4） （5） （6）
B CH H =CH (CH 2)2CH >CH CH-CH(CH 2)21 NaNH 2, CH3 C=C(CH 22CH ch 2 Ch CH3 H2C=CH-CH2C≡CH+Bz2 〔HzxH-CH2C=CH (7) 9.用化学方法区别下列化合物 (1)2-甲基丁烷,3-甲基-1-丁炔,3-甲基-1-丁烯 (2)1-戊炔,2-戊炔 答案: (-) 或KMn04 Ag(NH)2 (+)褪色 CH2-CH-CH=CH 2 CH3-CH-C≡CH (+)白色↓ (2) CH2 CH H C=CH7Ag(NH)+(+)白色 10、1.0g戊烷和戊烯的混合物,使5mlBr2-CCl4溶液(每100ml 含160g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率 答案 解:设10g戊烷中所含烯的量为ⅹg,则 5H0+B2—CH0B 72×7.9 2×799 =0.35(g) X5×160/1 ∴混合物中合成烯0.35/1×100%=35% 11.有一炔烃,分子式为C6H0,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与
（7） 9.用化学方法区别下列化合物 ⑴ 2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯 (2) 1-戊炔, 2-戊炔 答案： （1） （2） 10、1.0 g 戊烷和戊烯的混合物,使 5ml Br2-CCl4 溶液(每 100 ml 含 160 g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率 答案： 解：设 10 g 戊烷中所含烯的量为 x g ,则： ∴混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35% 11.有一炔烃,分子式为C6H10,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与
硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式: 答案: 解 CH3 五 CH3 CHCH2CHCH3 Ag(NEh C4H9C≡CAg ∴该炔烃为:CH3cHcH2C=CH 12.某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴3-已烯,该二烯 烃经臭氧分解而生成 两分子 CH, CHO 和一分子HccH (1)写出某二烯烃的构造式。 (2)若上述的二溴另成产物,再加一分子溴,得到的产物是什么? 答案: Br 烯烃 10+H-C-C-H ∴该二烯烃为 CH3 CH=CHCH=CHCH3 (2)二溴加成物再加成1分子Br2的产物为: CH3 CHCHCHCHCH Br Br B 13.某化合物的相对分子质量为82,每mol该化合物可吸收2moH2 当它和Ag(NH3)2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2时, 物为2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样?
硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式： 答案： 解： ∴ 该炔烃为： 12.某二烯烃和一分子Br2 加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯 烃经臭氧分解而生成 两分子 和一分子 ⑴ 写出某二烯烃的构造式。 ⑵ 若上述的二溴另成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？ 答案： （1） ∴该二烯烃为： （2）二溴加成物再加成 1 分子 Br2 的产物为： 13．某化合物的相对分子质量为 82，每 mol 该化合物可吸收 2molH2， 当它和 Ag(NH3)2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2 时,产 物为 2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样?
答案: 解: CHECH CH3 CHC-CH2 化合物 AgNI 一饱和化合物 无 (非末端炔烃) ∴该化合物为 H2 14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。 (1)氯.乙烯:(2)1,1-二溴乙烷(3)1,2-二氯乙烷(4)1-戊炔 (5)2-已炔(6)顺-2-丁烯()反-2-丁烯(8)乙醛 答案: (1) HCl CH≡CH P CH,=CHCl c120C-180C 2 HBr CH≡CH CH,CH BI 2) (3) HCCH C12- CH= CH H2/NI CH2—CH2 (4) NaNH2 CH阻BC三9→B= CCH NaN,cB= -CHCH3 HB 过氧 CH3CH2CH2 Br HC=CNa+ CH3 CHL CH2 Br—CH3YCH2C≡CH (5) CHIg助C=cH→cH④助C=CHdg CHCHCH C=C-CH (6)
答案： 解： ∴该化合物为 14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。 ⑴ 氯.乙烯：⑵ 1,1-二溴乙烷 (3) 1,2-二氯乙烷 ⑷ 1-戊炔 ⑸ 2-已炔 ⑹ 顺-2-丁烯 ⑺ 反-2-丁烯 ⑻ 乙醛 答案： （1） （2） （3） （4） （5） （6）
naNh? CH3 CH CH≡CH NaC≡CNa *CH3Csndy pd-P/CaCg HH C=C (7)反-2-丁烯 CHC=CsNa1)-mc分 3 (8) CH≡CH一 HgSQ HSO_CH3-C-H 15.指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得: CH-CH CH2Cl COOH (2) (4 答案: (1) CH2CI (2) COOH OOH (3) H2/Ni (4) 16.以丙炔为原料合成下列化合物: CH3CHCH3 CHaCOCH (1) (2) (3) (4)正己烷(5)2,2—二溴丙烷 答案:
（7） 反-2-丁烯 （8） 15. 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得： ⑴ （2） （3） （4） 答案： （1） （2） （3） （4） 16.以丙炔为原料合成下列化合物： （1） （2） （3） （4）正己烷 （5） 2 ，2—二溴丙烷 答案： （1）
CH3C= CH PdPh/CaCO3- CH3 CH= CH2 CH3 CHCH Ch3C=CH HP /Caco2 CH3? B2H6, Haoz Br CH2 CH2CH2OF (2) CH3C-CH HgO4-H2S94 (3) CH3CCH3 (4) CBC= d-Pbicac92 CH3CHCHO过氧化物 CH3 CH2 CH2 Br _Na 正己烷 CH3GCH--2HB CH3-C-CH3 17.何谓平衡控制?何谓速率控制?何谓平衡控制?解释下列事实: (1)1,3-丁二烯和HBr加成时,1,2加成比1,4加成快? (2)1,3-丁二烯和HBr加成时,1,4-加成比1,2-加成产物稳定? 答案: 种反应向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡前,利用反应 快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制 的,叫平衡控制 (1)速率控制(2)平衡控制 18.用什么方法区别乙烷,乙烯,乙炔用方程式表示? 解: Br/ccl4 CH2=cH、AQH3 褪色 CH≡≡CH (+)白色 方程式: CCl4 CH=CH+ CH BrCH Br CH=CH Ag(NH3)- CH=CAg 19.写出下列各反应中“?”的化合物的构造式: (1)CH3≡CH 水化 (2) HC= CCH2CH2 CH3 ABNH33- ?HNO3.? (3)CHC≡CNa+HO
（2） （3） （4） （5） 17.何谓平衡控制？何谓速率控制？何谓平衡控制？解释下列事实： (1)1,3-丁二烯和 HBr 加成时，1,2-加成比 1,4-加成快? (2)1,3-丁二烯和 HBr 加成时，1,4-加成比 1,2-加成产物稳定? 答案： 一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应 快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制 的，叫平衡控制。 （1）速率控制 （2）平衡控制 18．用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示? 解： 方程式： 19．写出下列各反应中“?”的化合物的构造式：
(4)HC=CCH=CH=HC1— H (6)CH3CH2CH2--C=C- CH3 KMno4 +?+? OH-,H万 OCH3CHcH-c≡CCH3 H2 答案 (1) (2) EC≡ CCH2 CH3 AgNH32--AgC=CCHB03+ HC≡ CCH2CH2 CH3+AgNO (3)CHC≡CH+NaOH CH3-C-CH=CH2+CH3-C-CHCH2C1 (4) (5) (6)CH3CH2CH2COOH+CH3 COOF (7) CH3CH2CH2COOH+CH3 COOE 20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。 (1)A (3)A 答案: (1)C>B>A(2)A>C>B(3)B>A>C
答案： （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） 20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。 （1）A + ，B + ，C + （2）A + ， B + ，C + （3）A + ， B + ，C + 答案： （1）C>B>A（2）A>C>B（3）B>A>C