委 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢被羟基取代后的产物，其结构通式 为R-OH,羟基(-OH)是醇类化合物的官能团，醇中的羟基称为醇羟基。由于羟 基具有较强的化学活性，使得醇类化合物成为制药和有机合成的重要原料。 一、醇的结构 醇的结构特点是醇羟基(-OH直接与饱和碳原子相连，醇羟基中的氧原子是 不等性sp杂化，C-0-H的键角与sp杂化的角度接近。例如，甲醇中的C-0-H 键角为108.9°（见下图）。 108.9°H 图甲醇的结构示意图 二、醇的分类和命名 （一）醇的分类 1.根据羟基所连的烃基不同，醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇（芳烃侧链 上的氢原子被羟基取代的醇)。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。如： CHCH.OH ○oH ○auou （相) （不德和) 2.根据羟基所连的碳原子种类不同，醇可分为伯醇(1°醇)、仲醇(2°醇)和 叔醇(3°醇)。如： RCH2OH R2CHOH R;COH 伯醇 仲醇 叔醇 3.根据醇分子中所含羟基数目的多少，醇可分为一元醇、二元醇和三元醇。 二元以上的醇也称为多元醇。如：
醇 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢被羟基取代后的产物，其结构通式 为 R-OH，羟基(-OH)是醇类化合物的官能团，醇中的羟基称为醇羟基。由于羟 基具有较强的化学活性，使得醇类化合物成为制药和有机合成的重要原料。 一、醇的结构 醇的结构特点是醇羟基(-OH)直接与饱和碳原子相连，醇羟基中的氧原子是 不等性 sp3 杂化，C-O-H 的键角与 sp3 杂化的角度接近。例如，甲醇中的 C-O-H 键角为 108.9°（见下图）。 C O 108.9° H sp 3 sp 3 图 甲醇的结构示意图 二、醇的分类和命名 (一) 醇的分类 1.根据羟基所连的烃基不同，醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇(芳烃侧链 上的氢原子被羟基取代的醇)。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。如： 乙醇 烯丙醇 （饱和醇） （不饱和醇） （脂环醇） （芳香醇） 环己醇 CH OH CH3OH 3CH2OH CH2＝CHCH2OH 苯甲醇 2.根据羟基所连的碳原子种类不同，醇可分为伯醇(1º 醇)、仲醇(2º 醇)和 叔醇(3º 醇)。如： RCH2OH R2CHOH R3COH 伯醇 仲醇 叔醇 3.根据醇分子中所含羟基数目的多少，醇可分为一元醇、二元醇和三元醇。 二元以上的醇也称为多元醇。如：
CHCH OH CH-OH CH2-OH CH2-OH 乙醇 乙二醇 丙三醇 (一元醇】 (二元醇) (三元醇) (二)醇的命名 1.普通命名法对于结构较简单的醇，通常在“醇”前面加烃基的名称，“基 字一般可以省去。如： CH3-OH CH3-CH-CH; CHCHCH.OH CH CHCHCH OH CH. OH 甲醇(1醇异丙醇(2醇) 异丁醇(1醇) 仲丁醇(2醇) CH;-C-OH ○om ○com CH, 叔丁醇(3醇) 环已醇 苯甲醇或苄醇 2.系统命名法这种命名法适合于结构较复杂的醇。其命名原则是： (①)选择含有羟基的最长碳链为主链，按照主链的碳原子数称为某醇， (2)主链编号从靠近羟基的一端开始，使羟基和取代基的位次尽可能小。 (3)羟基所连的碳原子的位次写在醇名称之前。 (4)取代基的位次、数目、名称写在醇名称的前面。如： CH,CH2CH2CH2OH CH CH-CH-CH-CH2-CH3 CH.CI OH 1-丁醇 个氯-5甲基-3-己醇 CH:-CH-CH2-CH2-OH CH-CH 2-苯基乙醇 3-甲基-1-戊醇 不饱和醇命名时，应选择含有羟基所连的碳原子和碳碳不饱和键在内的最长 碳链作为主链，从靠近羟基的一端编号，根据主链所含碳原子数称为“某烯（炔） 醇”。如： OH CH3-CHCH=CH2 HC=C-CH,OH 3-丁烯-2-醇 2-丙炔-1-醇 多元醇的命名，应选择连有羟基最多的碳链为主链。羟基的位次与数目写在 “醇的前面
CH3 CH2 OH 乙醇 （一元醇） （二元醇） （三元醇） CH2 CH2 CH2 OH OH OH CH CH2 乙二醇 丙三醇 OH OH (二) 醇的命名 1.普通命名法 对于结构较简单的醇，通常在“醇”前面加烃基的名称，“基” 字一般可以省去。如： 甲醇 1° 异丙醇 2° 异丁醇 2° CH3 CH3 OH CH3CHCH2OH CH3 CH3CHCH2CH3 OH ( 醇) ( 醇) (1°醇) 仲丁醇( 醇) OH CH CH3 CH2OH 环已醇 苯甲醇 或苄醇 OH 叔丁醇 3°醇 CH3 CH3 ( ) CH3 C OH 2.系统命名法 这种命名法适合于结构较复杂的醇。其命名原则是： (1)选择含有羟基的最长碳链为主链，按照主链的碳原子数称为某醇。 (2)主链编号从靠近羟基的一端开始，使羟基和取代基的位次尽可能小。 (3)羟基所连的碳原子的位次写在醇名称之前。 (4)取代基的位次、数目、名称写在醇名称的前面。如： CH3CH2CH2CH2OH CH3 CH CH CH CH2 CH3 CH3 Cl OH 1-丁醇 4-氯-5-甲基-3-己醇 —CH2CH2OH CH3 CH CH2 CH2 OH 2-苯基乙醇 3-甲基-1-戊醇 CH2 CH3 不饱和醇命名时，应选择含有羟基所连的碳原子和碳碳不饱和键在内的最长 碳链作为主链，从靠近羟基的一端编号，根据主链所含碳原子数称为“某烯(炔) 醇”。如： CH3 CHCH＝CH2 3-丁烯-2-醇 2-丙炔-1-醇 HC C CH2OH OH 多元醇的命名，应选择连有羟基最多的碳链为主链。羟基的位次与数目写在 “醇”的前面
CHCH3 CH2-CH-CH3 CH-CH-CH, CH-CH-CH-CH OHOH OHOH OH OHOHOH 1,2-丙二醇 丙三醇 3-乙基-1,2,4-丁三醇 般来说，同一碳上连有两个羟基的结构不稳定。像乙二醇、丙三醇这样没 有其他羟基位置异构的多元醇，命名时羟基的位次可以省略。 3.俗名有些醇根据其来源或突出的性状采用俗名，如乙醇俗称为酒精，丙 三醇俗称为甘油等 三、醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色透明液体，中级醇为具有难闻气味的油状液体，而 12个碳原子以上的醇则为无臭无味的蜡状固体。 醇的沸点随着分子量的增加而升高，而且低级醇的沸点比分子量相近的烷烃 的沸点高得多。 醇分子与水分子之间也能形成氢键，所以，低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇） 能与水以任意比例混溶。随着醇分子中碳原子数的增加，氢键的影响会逐渐减弱， 而且烃基的增大对氢键形成的阻碍作用也随之增大，所以高级醇难溶于水。 四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由官能团羟基(OH)所决定。从化学键来看，由于氧的电 负性比碳和氢都大，所以C-0键和OH键都是极性键，一定条件下易发生化学 反应。同时，阝-H受-OH的影响，具有一定的活性。 H且 (一)与活泼金属的反应 醇和水在性质上有某些相似之处。它们都含有一个与氧原子结合的氢，这个 氢表现了一定程度的酸性，但由于烷基的给电子诱导效应，醇中氧原子上电子云 密度比较大，所以醇的酸性比水弱。醇能与活泼金属(N、K、Mg)等反应，放 出氢气，并形成醇化物
| | | | | | OH OH OH OH OH | | | OH OH OH 1,2-丙二醇 丙三醇 3-乙基-1,2,4-丁三醇 CH2 CH CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3 一般来说，同一碳上连有两个羟基的结构不稳定。像乙二醇、丙三醇这样没 有其他羟基位置异构的多元醇，命名时羟基的位次可以省略。 3.俗名 有些醇根据其来源或突出的性状采用俗名，如乙醇俗称为酒精，丙 三醇俗称为甘油等。 三、醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色透明液体，中级醇为具有难闻气味的油状液体，而 12 个碳原子以上的醇则为无臭无味的蜡状固体。 醇的沸点随着分子量的增加而升高，而且低级醇的沸点比分子量相近的烷烃 的沸点高得多。 醇分子与水分子之间也能形成氢键，所以，低级醇(如甲醇、乙醇、丙醇) 能与水以任意比例混溶。随着醇分子中碳原子数的增加，氢键的影响会逐渐减弱， 而且烃基的增大对氢键形成的阻碍作用也随之增大，所以高级醇难溶于水。 四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由官能团羟基(-OH)所决定。从化学键来看，由于氧的电 负性比碳和氢都大，所以 C-O 键和 O-H 键都是极性键，一定条件下易发生化学 反应。同时，β-H 受-OH 的影响，具有一定的活性。 C—C—O—H β α H H (一) 与活泼金属的反应 醇和水在性质上有某些相似之处。它们都含有一个与氧原子结合的氢，这个 氢表现了一定程度的酸性，但由于烷基的给电子诱导效应，醇中氧原子上电子云 密度比较大，所以醇的酸性比水弱。醇能与活泼金属(Na、K、Mg)等反应，放 出氢气，并形成醇化物
HOH+Na→NaOH+H↑ ROH+Na→ROa+马个 醇钠 CH,OH+Na→CH,ONa+Hf 2ROH+Mg点(ROMg+H, 醇与金属钠反应比水与金属钠反应要缓和得多，放出的热也不足以使生成的 氢气自燃，因此，利用这个反应可以除去残余的金属钠，而不至于发生燃烧和爆 炸。随着烷基的加大，醇和金属钠反应的速度也随之减慢。不同类型的醇和金属 钠的反应活性顺序是： CH,OH>伯醇>仲醇>叔醇 醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水则分解成醇和氢氧化钠。醇钠水解是 个可逆反应，但平衡主要偏向于醇钠的水解方向。 R-ONa HOH ROH NaOH 除醇钠外，醇与锂、钾、镁、铝等作用生成的金属醇化物中，异丙醇铝 AI[OCH(CHs)]和叔丁醇铝AIOC(CH在有机合成上有重要用途。 (仁)与无机酸反应 1.与氢卤酸反应醇和氢卤酸作用生成卤代烃和水，这是有机合成中制备卤 代烃的方法之一 R-OH+HX- →RX+H0(X=CI、Br或ID 醇和氢卤酸的反应活性与醇的结构及氢肉酸的种类有关。不同氢卤酸及不同 醇的反应活性顺序为： HI HBr HCI 烯丙醇、苄醇>叔醇>仲醇>伯醇 因为盐酸的活性最小，所以盐酸与醇的反应比较困难，只有非常活泼的醇， 或在加无水氯化锌的催化作用下才能进行。由浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称 为卢卡斯（亿ucas)试剂。六个碳以下的低级醇可溶于卢卡斯试剂，反应后生成的 氯代烃不溶于浓盐酸而出现混浊或分层现象。在室温下，叔醇与试剂很快反应生 成氯代烃，立即混浊：仲醇则需放置几分钟才能出现混浊或分层现象：而伯醇在 室温下数小时无混浊或分层现象发生。如：
HOH + Na NaOH + 1 2 H2 C2H5OH ＋ Na C2H5ONa + H2 ROH + Na RONa + 1 2 H2 2ROH + Mg (RO)2Mg + H2 醇钠 I2 醇与金属钠反应比水与金属钠反应要缓和得多，放出的热也不足以使生成的 氢气自燃，因此，利用这个反应可以除去残余的金属钠，而不至于发生燃烧和爆 炸。随着烷基的加大，醇和金属钠反应的速度也随之减慢。不同类型的醇和金属 钠的反应活性顺序是： CH3OH ＞ 伯醇＞ 仲醇 ＞ 叔醇 醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水则分解成醇和氢氧化钠。醇钠水解是 个可逆反应，但平衡主要偏向于醇钠的水解方向。 R ONa ＋ HOH ROH + NaOH 除醇钠外，醇与锂、钾、镁、铝等作用生成的金属醇化物中，异丙醇铝 Al[OCH(CH3)2]3和叔丁醇铝 Al[OC(CH3)3]3在有机合成上有重要用途。 (二) 与无机酸反应 1.与氢卤酸反应 醇和氢卤酸作用生成卤代烃和水，这是有机合成中制备卤 代烃的方法之一。 R OH ＋ HX RX + H2O （ X = Cl、Br 或 I） 醇和氢卤酸的反应活性与醇的结构及氢卤酸的种类有关。不同氢卤酸及不同 醇的反应活性顺序为： HI ＞ HBr ＞ HCl 烯丙醇、苄醇 ＞ 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇 因为盐酸的活性最小，所以盐酸与醇的反应比较困难，只有非常活泼的醇， 或在加无水氯化锌的催化作用下才能进行。由浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称 为卢卡斯(Lucas)试剂。六个碳以下的低级醇可溶于卢卡斯试剂，反应后生成的 氯代烃不溶于浓盐酸而出现混浊或分层现象。在室温下，叔醇与试剂很快反应生 成氯代烃，立即混浊；仲醇则需放置几分钟才能出现混浊或分层现象；而伯醇在 室温下数小时无混浊或分层现象发生。如：
CH; CH3 CH3-C-OH HCI ()CH-c-CI+H0 室温 CH (立即混浊) ZnCl CH,CH2CHCHs+HCI(浓) 室温 →CH,CH-CHCH3+H,O OH (5一10分钟混浊，放置后分层) CH;CH2CH2CH2OH HCI ( Z签·aHaa+u0 (数小时不出现混浊 因此，卢卡斯试剂可用来区别含六个碳原子以下的伯、仲、叔醇。此外，烯 丙醇和苄醇可以直接和浓盐酸在室温下反应。 2.与含氧酸反应醇与含氧酸作用，脱去一分子水所得的产物为酯，这种反 应称为酯化反应。醇与无机含氧酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）反应，则生 成相应的无机酸酯。如： CH3CH2OH HONO2-CH;CH2ONO2+H2O 硝酸 硝酸乙酯 甘油与硝酸反应可生成三硝酸甘油酯（又称硝酸甘油）： CH2-OH CH2-ONO2 CH-OH 3HONO HSO4 CH-ONO2+3HO CHz-OH CH2-ONO2 三硝酸甘油酯 硫酸是二元酸，可生成两种硫酸酯，即酸性酯和中性酯。其中，低级醇的硫 酸酯（如硫酸二甲酯等）可作为烷基化试剂，但因其为无色剧毒的液体，故使用时 应注意安全：高级醇(Cg~C18)的硫酸酯的钠盐则能合成洗涤剂 H0t-00-0H,≤1CH0s0,0H+H0 硫酸氢甲酯（酸性酯） 硫酸氢甲酯在诚压下蒸馏，可转化成硫酸二甲酯。 2CH0S0,0H减压卷值CH,0S0,0CH+4S0, 硫酸二甲酯（中性酯） (三)脱水反应 醇在脱水剂浓硫酸、氧化铝等存在下加热可发生脱水反应。根据醇的结构和 反应条件的不同，有两种脱水方式，即分子内脱水和分子间脱水
CH3 C OH CH3 CH3 ＋ HCl（浓） ZnCl2 室温 CH3 C Cl CH3 CH3 ＋ H2O （立即混浊） CH3CH2CHCH3 + HCl（浓） ZnCl2 室温 CH3CH2CHCH3 + H2O | OH | Cl （5～10分钟混浊，放置后分层） CH3CH2CH2CH2OH + HCl（浓） ZnCl2 室温 CH3CH2CH2CH2Cl + H2O （数小时不出现混浊） 因此，卢卡斯试剂可用来区别含六个碳原子以下的伯、仲、叔醇。此外，烯 丙醇和苄醇可以直接和浓盐酸在室温下反应。 2.与含氧酸反应 醇与含氧酸作用，脱去一分子水所得的产物为酯，这种反 应称为酯化反应。醇与无机含氧酸(如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等)反应，则生 成相应的无机酸酯。如： CH3CH2OH + HONO2 CH3CH2ONO2 + H2O 硝酸 硝酸乙酯 甘油与硝酸反应可生成三硝酸甘油酯(又称硝酸甘油)： | 三硝酸甘油酯 CH OH ＋ H2SO4 3HONO2 CH2 OH CH2 OH CH2 ONO2 CH ONO2 ＋ 3H2O CH2 ONO2 硫酸是二元酸，可生成两种硫酸酯，即酸性酯和中性酯。其中，低级醇的硫 酸酯(如硫酸二甲酯等)可作为烷基化试剂，但因其为无色剧毒的液体，故使用时 应注意安全；高级醇(C8～C18)的硫酸酯的钠盐则能合成洗涤剂。 硫酸氢甲酯（酸性酯） CH3 OH ＋ H OSO2 OH CH3OSO2OH + H2O ＜ 100℃ 硫酸氢甲酯在减压下蒸馏，可转化成硫酸二甲酯。 2CH3OSO2OH CH3OSO2OCH3 + H2SO4 减压蒸馏 硫酸二甲酯（中性酯） (三) 脱水反应 醇在脱水剂浓硫酸、氧化铝等存在下加热可发生脱水反应。根据醇的结构和 反应条件的不同，有两种脱水方式，即分子内脱水和分子间脱水
1.分子内脱水醇在一定条件下发生分子内脱水生成烯烃，其反应实质是消 除反应。如乙醇可发生分子内脱水生成乙烯。 CH2-CH2 皮8：Cc=C6+o H OH 与卤代烃的消除反应一样，仲醇和叔醇发生分子内脱水时，遵循扎伊采夫 (Saytzeff)规则，即脱去含氢较少的B-C上的H,生成双键碳原子上带有较 多烃基的烯烃。如 →CHCH=CHCH;2-丁烯（主要产物） OH CH;CH,CH=CH21-丁烯（次要产物） 不同结构的醇，发生分子内脱水反应的难易程度是不同的。其反应活性顺序 为： 叔醇>仲醇>伯醇 2.分子间脱水一定条件下，两分子醇之间可脱水生成醚。如乙醇分子间脱 水生成乙醚， CH.CH.OH CHCH OCH, 乙酰 (四)氧化与脱氢反应 在有机反应中，通常将脱氢或加氧的反应称为氧化反应，而加氢或脱氧的反 应称为还原反应。 1.氧化由于羟基的影响，伯醇和仲醇分子中α-碳原子上的氢原子（α-H) 较活泼，容易发生氧化作用。常用的氧化剂有高锰酸钾(KMO)或重铬酸钾 (K,Cr,O)酸性溶液。 伯醇氧化首先生成醛，醛进一步氧化生成羧酸。所以从伯醇制备醛必须及时 分离出醛，以免继续被氧化生成羧酸。如： &-a-om828-n包8om 醛 羧酸 也可选用高选择性的催化剂，如三氧化铬及吡啶的配合物作氧化剂(Sarrett 试剂)，将氧化反应控制在生成醛的阶段
1.分子内脱水 醇在一定条件下发生分子内脱水生成烯烃，其反应实质是消 除反应。如乙醇可发生分子内脱水生成乙烯。 CH2＝ CH2 + H2O H OH H2SO4 ， ℃ ℃ 170 或Al2O3 ，360 CH2 CH2 与卤代烃的消除反应一样，仲醇和叔醇发生分子内脱水时，遵循扎伊采夫 （Saytzeff）规则，即脱去含氢较少的 β-C 上的 H，生成双键碳原子上带有较 多烃基的烯烃。如： CH3CH2CH CH3 H2SO4， H2O CH3CH ＝ CHCH3 2-丁烯（主要产物） OH CH3CH2CH ＝ CH2 1-丁烯（次要产物） － β α β 不同结构的醇，发生分子内脱水反应的难易程度是不同的。其反应活性顺序 为： 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇 2.分子间脱水 一定条件下，两分子醇之间可脱水生成醚。如乙醇分子间脱 水生成乙醚。 H2SO4 ， 140℃ 2CH3CH2OH CH3CH2 OCH2CH3 + H2O 乙醚 或Al2O3 ，260 ℃ (四) 氧化与脱氢反应 在有机反应中，通常将脱氢或加氧的反应称为氧化反应，而加氢或脱氧的反 应称为还原反应。 1.氧化 由于羟基的影响，伯醇和仲醇分子中 α-碳原子上的氢原子(α-H) 较活泼，容易发生氧化作用。常用的氧化剂有高锰酸钾(KMnO4)或重铬酸钾 (K2Cr2O7)酸性溶液。 伯醇氧化首先生成醛，醛进一步氧化生成羧酸。所以从伯醇制备醛必须及时 分离出醛，以免继续被氧化生成羧酸。如： Na2Cr2O7 H2SO4 [O] O O 醛 羧酸 R CH2 OH R C H R C OH 也可选用高选择性的催化剂，如三氧化铬及吡啶的配合物作氧化剂(Sarrett 试剂)，将氧化反应控制在生成醛的阶段
仲醇氧化生成酮，酮比较稳定，不易被继续氧化。 仲醇 叔醇没有a-H,故一般不被上述氧化剂氧化。但在强氧化剂（如酸性KMO) 的作用下，发生C-C键断裂，生成较小分子的产物。 氧化伯醇、仲醇时，C02离子（橙红色）被还原为C离子（绿色）。叔醇因 无α-H,则不发生反应。因此，可利用此区别伯醇、仲醇与叔醇。交通警察用酒 精分析仪快速检查驾驶员是否酒后驾车，就是此反应原理的应用。 2.催化脱氢除氧化反应外，伯醇和仲醇的蒸气在高温下，通过催化剂活性 铜或银、镍等可直接发生脱氢反应，分别生成醛和酮。而叔醇没有αH,同样不 能发生脱氢反应。 0 R-CH,OH3g"e→RC-H+h 伯醇 醛 OH 0 RCH R CU 25CRR H2 H2O/H+ 仲醇 酮 (伍)多元醇的特性 多元醇除了具有一元醇的一般化学性质外，还具有一些特殊的性质。两个羟 基连在两个相邻碳原子上的邻二醇（如乙二醇、丙三醇等）与新制备的氢氧化铜反 应，可生成一种深蓝色的溶液。此反应可用于鉴别邻二醇。如： CH2-OH CH2-O、 CH-OH Cu(OH)2o CH-0>Cu CH2-OH CH2 -OH 甘油铜（蓝色） 五、重要的醇 （一)甲醇 甲醇(CHOH)最初是从木材的干馏液里分离提纯获得，故又称木精或木醇。 甲醇是具有酒味的无色透明液体，沸点64.7℃，易燃，有毒性，尤其对视神经有 很强的毒害作用，可致视神经菱缩、视力减退，严重者可双目失明。一般饮服用 少量（约10mL)会致盲，量多（约30mL)可致死。这是由于甲醇在机体内被氧化生
仲醇氧化生成酮，酮比较稳定，不易被继续氧化。 [O] OH O 仲醇 酮 R CH R' R C R' 叔醇没有 α-H，故一般不被上述氧化剂氧化。但在强氧化剂(如酸性 KMnO4) 的作用下，发生 C-C 键断裂，生成较小分子的产物。 氧化伯醇、仲醇时，Cr2O7 2-离子(橙红色)被还原为 Cr3+离子(绿色)。叔醇因 无 α-H，则不发生反应。因此，可利用此区别伯醇、仲醇与叔醇。交通警察用酒 精分析仪快速检查驾驶员是否酒后驾车，就是此反应原理的应用。 2.催化脱氢 除氧化反应外，伯醇和仲醇的蒸气在高温下，通过催化剂活性 铜或银、镍等可直接发生脱氢反应，分别生成醛和酮。而叔醇没有 α-H，同样不 能发生脱氢反应。 ℃ R—CH2OH R—C—H + H2 醛 O 伯醇 Cu 325 ℃ R—CH—R＇ R—C—R＇ OH O 仲醇 酮 Cu ，325 ＋ H2 H2O/ H+ (五) 多元醇的特性 多元醇除了具有一元醇的一般化学性质外，还具有一些特殊的性质。两个羟 基连在两个相邻碳原子上的邻二醇(如乙二醇、丙三醇等)与新制备的氢氧化铜反 应，可生成一种深蓝色的溶液。此反应可用于鉴别邻二醇。如： CH2 OH CH OH CH2 OH ＋ Cu (OH)2 CH2 O CH O CH2 OH Cu OH - 甘油铜(蓝色) 五、重要的醇 (一)甲醇 甲醇(CH3OH)最初是从木材的干馏液里分离提纯获得，故又称木精或木醇。 甲醇是具有酒味的无色透明液体，沸点 64.7℃，易燃，有毒性,尤其对视神经有 很强的毒害作用，可致视神经萎缩、视力减退，严重者可双目失明。一般饮服用 少量(约 10mL)会致盲,量多(约 30mL)可致死。这是由于甲醇在机体内被氧化生
成毒性更大的甲醛和甲酸所致。 (仁)乙醇 乙醇(CH;CH2OH)俗称酒精，是酒类的主要成分。乙醇为无色透明液体， 沸点78.5℃，可以与水任意混溶。目前工业上主要用乙烯水合法制乙醇，通过分 馏后得浓度为95.5%的普通酒精。在实验室里，一般用加入生石灰加热回流，制 备更高浓度的酒精。工业上则多采用加苯蒸馏，以获浓度达99.5%的“无水酒 精”，如再加入金属钠可除去余下水分。检查乙醇中是否含有水，可加入白色无 水硫酸铜少许，如变成蓝色(CuSO45HO),就表明含有水分。 乙醇的用途很广，乙醇在临床上用作消毒剂，浓度为70%~75%乙醇杀菌能 力最强，临床上用于皮肤和器械等的外用消毒剂。 ()丙三醇 丙三醇俗称甘油，是一种黏稠而带有甜味的液体，沸点290℃，能以任意比 例与水混溶。甘油吸湿性很强，对皮肤有刺激性，故稀释后的甘油才可用于润滑 皮肤。 (四)苯甲醇 苯甲醇(C6H-CH2OH)又名苄醇，存在于植物的香精油中。苯甲醇是具有芳 香气味的无色液体，沸点205℃，难溶于水，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中。 苯甲醇有微弱的防腐能力，可用作液体中药制剂的防腐剂。苯甲醇还具有微弱的 麻醉作用，故含有苯甲醇的注射用水称为无痛水，用它作为青霉素钾盐的溶剂， 可减轻注射时的疼痛。10%的苯甲醇软膏或洗剂为局部止痒剂
成毒性更大的甲醛和甲酸所致。 (二)乙醇 乙醇(CH3CH2OH) 俗称酒精，是酒类的主要成分。乙醇为无色透明液体， 沸点 78.5℃,可以与水任意混溶。目前工业上主要用乙烯水合法制乙醇，通过分 馏后得浓度为 95.5%的普通酒精。在实验室里，一般用加入生石灰加热回流，制 备更高浓度的酒精。工业上则多采用加苯蒸馏，以获浓度达 99.5%的“无水酒 精”，如再加入金属钠可除去余下水分。检查乙醇中是否含有水，可加入白色无 水硫酸铜少许，如变成蓝色(CuSO4·5H2O)，就表明含有水分。 乙醇的用途很广，乙醇在临床上用作消毒剂，浓度为 70%～75%乙醇杀菌能 力最强,临床上用于皮肤和器械等的外用消毒剂。 (三)丙三醇 丙三醇俗称甘油，是一种黏稠而带有甜味的液体，沸点 290℃，能以任意比 例与水混溶。甘油吸湿性很强，对皮肤有刺激性，故稀释后的甘油才可用于润滑 皮肤。 (四)苯甲醇 苯甲醇(C6H5-CH2OH)又名苄醇，存在于植物的香精油中。苯甲醇是具有芳 香气味的无色液体，沸点 205℃，难溶于水，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中。 苯甲醇有微弱的防腐能力，可用作液体中药制剂的防腐剂。苯甲醇还具有微弱的 麻醉作用，故含有苯甲醇的注射用水称为无痛水，用它作为青霉素钾盐的溶剂， 可减轻注射时的疼痛。10%的苯甲醇软膏或洗剂为局部止痒剂