环己酮的制备
目的和要求 宀掌握铬酸氧化醇制备酮的原理和方法。 宀巩固萃取和简易水汽蒸馏以及蒸馏的基本操 作
实验原理 1.醇的铬酸氧化反应 Na2cr2O7 4 H2SO4- Cr2(so4)3+ Na2S04+ 7 H2O 冫若产物为醛,容易继续被氧化成羧酸; 若产物为酮,酮对氧化剂比较稳定,不易进 步被氧化。 冫铬酸氧化醇是放热反应,必须严格控制反应温 度以免反应过于剧烈
实验原理 2.常用的氧化醇为羰基化合物的方法 冫高价铬化合物:如重铬酸钠-硫酸,PDC(重 铬酸吡啶盐),PCC〔氯铬酸吡啶盐),三氧化 铬-吡啶( Collins试剂)等 二氧化锰,C=C键不受影响 冫高碘化合物:Dess- Martin试剂,副反应极 少,适合复杂分子的氧化 冫氧气,一般需要过渡金属配合物催化 卤素或卤素氧化物,可选择性氧化仲醇而不氧 化伯醇
实验用试剂 重铬酸钠,10.5g 冫浓硫酸,9mL 环己醇,10.5mL 冫无水硫酸镁
实验装置 嫩厦 反应装置
实验步骤 400mL烧杯 250mL圆底烧瓶 105g重铬酸钠 105mL环己醇 60mL水 振摇下 次勿振摇,若温度高于5°℃, 性|快 用冷水浴降至50°c 9mL浓硫酸一 加 入 降至30℃C,制成氧化剂溶液 振摇下保持温度反应1h 60mL水 产物折光 馏出液 简易水蒸气蒸馏, 收集~50mL馏出液 率:14507 水层 有机层 无水硫酸镁干燥 产物称重或量体积 倾滗入蒸馏瓶,蒸馏产品 测折光率 收集140-144°c馏分
注意事项 配置氧化剂溶液时一定要注意加料顺序 反应装置:温度计水银球须伸入液面以下, 铬酸氧化醇是一个放热反应,实验中必须严 格控制反应温度以防反应过于剧烈。反应中控 制好温度,温度过低反应困难,过高到副反应 增多
注意事项 冫废酸液不要触及皮肤,以防腐蚀 冫简易水蒸气蒸馏时用球形冷凝管即可,最后 蒸馏产物再用直形冷凝管。 产物密度(0.9478)与水相差不大且在水中有 定溶解度(2.4g100mL水,31℃)。如果出 现馏出液分层不明显的情况,可加入饱和食盐 水增大水层密度,同时利用盐析的作用使两层 分开。注意水蒸气蒸馏时,水的馏出量不要太 多,否则即使用盐析的方法亦有相当部分的产 物溶于水而损失
思考题 冫本实验的氧化剂能否改用硝酸或高锰酸 钾,为什么? 仲醇氧化成酮通常可考虑使用哪些方法?
