. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易空间和倒易点阵 ❀ 晶体中的很多性质，比如电子云密度、离子实产生的势场等，都是三维空间的周期函数，一般 地可以写成： V(r) = ÿ8 n1 ÿ8 n2 ÿ8 n3 v(r ´ Rn), Rn = ÿ3 i=1 ni ai , (ni P N) (9) 其中 v(r) 定义在单胞（unit cell）中。对于任意的格矢 Rm， V(r ´ Rm) = V(r) (10) ❀ 周期性函数既可以在实空间表示，也可以在波矢空间（倒易空间）进行表示，两者通过傅里叶 变换（Fourier transform, FT）进行转换： V˜ (k) = 1 Ωcrys ż crys V(r) e ´i k¨r dr V(r) = ż k´space V˜ (k) e i k¨r dk (11) 这里 Ωcrys 是整个晶体的体积。 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 48 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易空间和倒易点阵 ❀ 具体展开傅里叶变换，我们可以得到 V˜ (k) = 1 Ωcrys ż crys ÿ n1,n2,n3 v(r ´ Rn) e ´i k¨r dr (12) = 1 Ωcrys ÿ n1,n2,n3 ż cell v(τ ) e ´i k¨τ e ´i k¨Rn dτ (13) = [ 1 Ncell ÿ n1,n2,n3 e ´i k¨Rn ] ¨ 1 Ωcell ż cell v(τ ) e ´i k¨τ dτ (14) 记上面红色项为 λ(k)，利用 V(r) 的周期性，移动任意的格矢 Rm，我们可以得到如下关系 λ(k) = e ´i k¨Rm λ(k) ñ λ(k) [ 1 ´ e ´i k¨Rm ] = 0 (15) 显然 λ(k) 不能为 0，因此我们可以推出以下关系式 e ´i k¨Rm = 1 @m P N (16) ☞ 倒易空间（波矢空间）的波矢取值不是连续的！为表区别，我们将用 G 代替 k 来表示满足条件 的波矢。 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 49 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易空间和倒易点阵 对于布拉维格子中的所有格矢 Rn，满足 e ´i GL¨Rm = 1 (17) 或者 GL ¨ Rm = 2πn @n P N (18) 的全部 GL 的端点的集合，称为该布拉维格子（正格子或正点阵）的倒格子（倒易点阵）。 定义 ❀ 周期性函数 V(r) 及其傅里叶变换 V˜ (G) = 1 Ωc ż uc v(r)e ´i G¨r dr (19) V(r) = ÿ8 L V˜ (G)e i G¨r (20) 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 50 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 一维周期性函数傅里叶变换 ❀ 一维布拉维格子上的周期性函数 Rm = ma GL = 2π a L (L, m P N) (21) -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 x [a] V(x) [arb. u nits] -15 -10 -5 0 5 10 15 G [2 /a] |V(G)| [arb. u nits] ❁ 一般情况下，V˜ (G) 在倒空间是逐渐收敛的，超过一定截断 Gc，V˜ (G) 的强度可忽略。 ❁ V(x) 在实空间越平滑（峰越宽），则 V˜ (G) 在倒空间收敛越快；反之实空间峰越窄，则收敛越慢。 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 51 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易点阵是倒易空间的布拉维格子 ❀ 根据定义，我们知道倒格矢满足如下关系 GL ¨ a1 = 2πL1, GL ¨ a2 = 2πL2, GL ¨ a3 = 2πL3 (Li P N) (22) 因此，我们可以把倒格矢写成 GL = L1 b1 + L2 b2 + L3 b3 (23) ai ¨ bj = 2πδij (24) ☞ 根据式(23)，倒格子是倒易空间中以 bi 为基矢的布拉维格子！ 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 52 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易点阵基矢 记正点阵和倒易点阵的基矢分别为 ai 和 bi，则 ai ¨ bj = 2π δij, δij = # 1, i = j 0, i ‰ j (25) 对于三维的情况， b1 = 2π a2 ˆ a3 a1 ¨ (a2 ˆ a3) = 2π Ω a2 ˆ a3 (26) b2 = 2π a3 ˆ a1 a2 ¨ (a3 ˆ a1) = 2π Ω a3 ˆ a1 (27) b3 = 2π a1 ˆ a2 a3 ¨ (a1 ˆ a2) = 2π Ω a1 ˆ a2 (28) 其中，Ω 为正点阵单胞的体积： Ω = a1 ¨ (a2 ˆ a3) = a2 ¨ (a3 ˆ a1) = a3 ¨ (a1 ˆ a2) (29) 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 53 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易点阵基矢 ❀ 把正格子和倒格子的基矢写成矩阵的形式 A = a1 a2 a3 = a11 a12 a13 a21 a22 a23 a31 a32 a33 , B = b1 b2 b3 = b11 b12 b13 b21 b22 b23 b31 b32 b33 (30) 根据定义(25)，我们显然可以得到如下关系 A ¨ B T = 2π 1 0 0 0 1 0 0 0 1 ñ B = 2π (A´1 ) T A = 2π (B´1 ) T (31) 即倒格子基矢矩阵和正格子基矢矩阵互为逆矩阵转置乘上 2π，或正点阵和倒易点阵是互易。 ❀ 正格子和倒格子的单胞的体积，根据式(29)可以写成矩阵的行列式 Ω = det A; Ω˚ = det B (32) 显然，两者之间的关系为 Ω ¨ Ω ˚ = (2π) 3 (33) ☞ 正点阵单胞体积越大，倒格子单胞体积就越小！ 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 54 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 倒易点阵基矢 ❀ 从定义出发证明正点阵和倒易点阵互易： c1 = 2π b2 ˆ b3 b1 ¨ (b2 ˆ b3) = 2π Ω˚ b2 ˆ b3 = 2π Ω˚ ( 2π Ω )2 (a3 ˆ a1) ˆ (a1 ˆ a2) ð a ˆ (b ˆ c) = (a ¨ c)b ´ (a ¨ b)c = (2π) 3 Ω2Ω˚ [(a3 ˆ a1) ¨ a2]a1 ´ [(a3 ˆ a1) ¨ a1]a2 = (2π) 3 ΩΩ˚ a1 = a1 (34) 同理可证，c2 = a2、c3 = a3。 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 55 / 69
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 一些倒易点阵的例子 ❀ 二维正方格子 ⃗a1 ⃗a2 A = a 1 0 0 1 B = 2π a 1 0 0 1 ⃗b1 ⃗b2 中国科学技术大学 2024 年 2 月 26 日 56 / 69
长方格子 a2 a1 b1 b2 正格子 倒格子 正格子中的长基矢对应倒格子中的短基矢