实验十环已酮的制备有机和药物化学教研室
实验十 环己酮的制备 有机和药物化学教研室
一、目的要求■1.学习由醇氧化法制备酮的实验室方法12.进一步熟练掌握分液漏斗的使用方法
一、目的要求 ◼ 1．学习由醇氧化法制备酮的实验室方 法。 ◼ 2．进一步熟练掌握分液漏斗的使用方法
二、基本原理一级醇及二级醇的羟基所连接的碳原子上有氢，可以被氧化成醛酮或羧酸。三级醇由于醇羟基相连的碳原子上没有氢，不易被氧化，如在剧烈的条件下，碳碳键氧化断裂，形成含碳较少的产物。用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇二级醇不被氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很少用于合成酮。由二级醇制备酮最常用的氧化剂为重铬酸钠与浓硫酸的混合液，或三氧化铬的冰醋酸溶液等，酮在此条件下比较稳定，产率也较高，因此是比较有用的方法
二、基本原理 一级醇及二级醇的羟基所连接的碳原子上有氢，可以被氧化成醛、 酮或羧酸。三级醇由于醇羟基相连的碳原子上没有氢，不易被氧化，如 在剧烈的条件下，碳碳键氧化断裂，形成含碳较少的产物。 用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、 二级醇不被氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇 生成羧酸钾盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但 易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很少用于合成酮。由二级醇制备酮， 最常用的氧化剂为重铬酸钠与浓硫酸的混合液，或三氧化铬的冰醋酸溶 液等，酮在此条件下比较稳定，产率也较高，因此是比较有用的方法
化学反应式NaCr20-OH=0浓H2SO4
OH O NaCr 2 O7 浓H2 SO4 化学反应式
三、仪器和药品仪器250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装置、分液漏斗。■药品浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸食盐、无水碳酸钾
三、仪器和药品 ◼ 仪器 250ml圆底烧瓶、温度计、蒸馏装 置、分液漏斗。 ◼ 药品 浓硫酸、环己醇、重铬酸钠、草酸、 食盐、无水碳酸钾
四、实验步骤在250ml圆底烧瓶内，放置60ml冰水，在搅拌下慢慢加入10ml浓硫酸，充分混匀，小心加入10g环己醇（10.5ml，0.1mo1）。在上述混合液内插入一支温度计，将溶液冷至30℃以下。在烧杯中将21g重铬酸钠（Na,Cr,Oz:2H,O，0.035mo1）（或用重铬酸钾10.3g，0.035mol）溶解于6ml水中。取此溶液lml加入圆底烧瓶中，充分振摇，这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为墨绿色，表明氧化反应已经发生。继续向圆底烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠（或重铬酸钾）溶液，同时不断振摇烧瓶，控制滴加速度，保持烧瓶内反应液温度在55~60℃之间。若超过此温度时立即在冰水浴中冷却滴加完毕，继续振摇反应瓶直至观察到温度自动下降1~2℃以上然后再加入少量的草酸（约需0.5g），使反应液完全变成墨绿色以破坏过量的重铬酸盐
在250ml圆底烧瓶内，放置60ml冰水，在搅拌下慢慢加入10ml浓 硫酸，充分混匀，小心加入10g环己醇（10.5ml，0.1mo1）。在上述 混合液内插入一支温度计，将溶液冷至30℃以下。在烧杯中将21g 重铬酸钠（Na2Cr2O7·2H2O，0.035mo1）（或用重铬酸钾10.3g， 0.035mol）溶解于6ml水中。取此溶液lml加入圆底烧瓶中，充分振 摇，这时可观察到反应温度上升和反应液由橙红色变为墨绿色，表 明氧化反应已经发生。继续向圆底烧瓶中滴加剩余的重铬酸钠（或 重铬酸钾）溶液，同时不断振摇烧瓶，控制滴加速度，保持烧瓶内 反应液温度在55~60℃之间。若超过此温度时立即在冰水浴中冷却 。滴加完毕，继续振摇反应瓶直至观察到温度自动下降1~2℃以上 。然后再加入少量的草酸（约需0.5g），使反应液完全变成墨绿色 ，以破坏过量的重铬酸盐。 四、实验步骤
在反应瓶内加入50ml水，再加几粒沸石，装成蒸馏装置（实际上是一种简化的水蒸气蒸馏装置），将环己酮与水一起蒸馏出来，环已酮与水能形成沸点为95℃的共沸混合物。直至馏出液不再混浊后再多蒸约10ml（共收集馏液40~50ml），用食盐（需7~10g）饱和馏液后移入分液漏斗中，静置后分出有机层，用无水碳酸钾干燥，蒸馏，收集150~156℃馏分。称重，计算产率（产量约6~6.5g，产率62%~67%）纯粹环已酮的沸点为156.6℃，折光率为1.4507。d=0.9478[注释]1.橙红的重铬酸盐变成墨绿色的低价铬盐。2．若氧化反应没有发生，不要继续加入氧化剂，因过量的氧化剂能使反应过于激烈而难以控制。3.水的馏出量不宜过多，否则即使使用盐析，仍不可避免有少量环已酮溶于水中而损失掉（环已酮在水中的溶解度在31℃时为2.4g）
在反应瓶内加入50ml水，再加几粒沸石，装成蒸馏装置（实际上 是一种简化的水蒸气蒸馏装置），将环己酮与水一起蒸馏出来，环 己酮与水能形成沸点为95℃的共沸混合物。直至馏出液不再混浊后 再多蒸约10ml （共收集馏液40~50m1），用食盐（需7~10g）饱和 馏液后移入分液漏斗中，静置后分出有机层，用无水碳酸钾干燥， 蒸馏，收集150~156℃馏分。称重，计算产率（产量约6~6.5g，产率 62％~67％）。 纯粹环己酮的沸点为156.6℃，折光率为1.4507。d＝0.9478 [注释] 1. 橙红的重铬酸盐变成墨绿色的低价铬盐。 2. 若氧化反应没有发生，不要继续加入氧化剂，因过量的氧化 剂能使反应过于激烈而难以控制。 3. 水的馏出量不宜过多，否则即使使用盐析，仍不可避免有少 量环己酮溶于水中而损失掉（环己酮在水中的溶解度在31℃时为 2.4g）
五、思考题1.当反应结束后，为什么要加入草酸？如果不加入草酸有什么不好？■2．用高锰酸钾的水溶液氧化环已酮，应得到什么产物？3．如欲将乙醇氧化成乙醛，应采用哪些措施以防止乙醛进一步被氧化成乙酸？
五、思考题 ◼ 1．当反应结束后，为什么要加入草酸？ 如果不加入草酸有什么不好？ ◼ 2．用高锰酸钾的水溶液氧化环己酮，应 得到什么产物？ ◼ 3．如欲将乙醇氧化成乙醛，应采用哪 些措施以防止乙醛进一步被氧化成乙酸？