第6节1 能量按自由度均分原理 理想气体内能 psk,=3k知 考虑到分子结构,分子运动:平动,转动,振动 分子能量:平动动能,转动动能,振动能(略) 一、自由度:确定物体的空间位置 .1 所需要的独立坐标变量数目 例:(x,y),日 x2+y2=R2,自由度为1 1、质点的自由度 在三维空间自由运动,自由度为3 被限制在平面或曲面上运动 2 被限制在直线或曲线上运动 固定, 0 2、刚体的自由度 刚体在三维空间自由运动 C(x,y,z) =质心平动+绕过质心的瞬时轴的转动 3个平动自由度 cos2 a+cos2 B+cos2y=1 3个转动自由度 自由刚体 自由度6 平动, w 定轴转动, 之 定点转动, 3 3、气体分子自由度 把原子看作质点,原子间距不变(刚性分子) 分子结构平动自由度t转动自由度r总自由度i=+r 单原子分子 3 0 3 双。 ● 3 2 多 3 3 6 二、能量按自由度均分原理 ,12,123 E=3k灯,x三)v2=5mm+2mm+.m= 2 2 2 1 1 =g=明,m=)m=m-k7 在温度为T的平衡状态下,由于气体分子的无规则热运动, 使得任何一种运动都不比其它运动占优势,对于分子的每一 个可能的自由度,气体分子的平均动能都相等,都等于二k灯
1 第 6 节 能量按自由度均分原理 理想气体内能 P= n K , = 3 2 K kT 2 3 考虑到分子结构,分子运动:平动,转动,振动 分子能量:平动动能,转动动能,振动能(略) 一、自由度:确定物体的空间位置 y 所需要的独立坐标变量数目 R 例:(x,y), ,自由度为 1 2 2 2 x y R O x 1、质点的自由度 在三维空间自由运动,自由度为 3 被限制在平面或曲面上运动 2 被限制在直线或曲线上运动 1 固定, 0 y 2、刚体的自由度 刚体在三维空间自由运动 C (x,y,z) =质心平动+绕过质心的瞬时轴的转动 3 个平动自由度 x cos cos cos 1 2 2 2 3 个转动自由度 z 自由刚体 自由度 6 平动, 3 定轴转动, 1 定点转动, 3 3、气体分子自由度 把原子看作质点,原子间距不变(刚性分子) 分子结构 平动自由度 t 转动自由度 r 总自由度 i =t+r 单原子分子 3 0 3 双 ~ 3 2 5 多 ~ 3 3 6 二、能量按自由度均分原理 K = kT , = 2 3 K mv mvx mvy mvz kT 2 3 2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 2 2 vx2 vy 2 vz2 , mvx mvy mvz kT 2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 2 在温度为 T 的平衡状态下,由于气体分子的无规则热运动, 使得任何一种运动都不比其它运动占优势,对于分子的每一 个可能的自由度,气体分子的平均动能都相等,都等于 kT 2 1 ( x, y) O
k灯:气体分子一个自由度上的平均动能 如果气体分子自由度为,则气体分子的平均动能ε=二kT 单原子分子,8=kT 双 多 8=3kT 三、理想气体内能 内能=所有分子的动能+分子之间相互作用势能 理想气体:内能=所有分子动能之和 设理想气体分子总数为N,每个分子自由度为i 理想气体内能 E-空=N-2=NE=N灯=w灯-号7 E=LvRT 2 单原子分子理想气体,E-3R7 双 ,E=2RT 多 E=3vRT 第7节分子碰撞和平均自由程 8kT 8RT v二m TLL 02分子,4=32×10-3g T=300K,币≈445m/s 一、平均自由程 一个分子接连两次和 其它分子碰撞之间自由 运动的路程入:自由程 其平均值入:平均自由程 二、 平均碰撞频率 一个分子在单位时间内和其他分子碰撞的次数Z:碰撞频率 其平均值Z:平均碰撞频率 一个分子在单位时间内走过的平均路程:下 九=下/Z 三、Z、元的计算 2
2 kT :气体分子一个自由度上的平均动能 2 1 如果气体分子自由度为 i,则气体分子的平均动能 = kT i 2 单原子分子, = kT 2 3 双 ~ , = kT 2 5 多 ~ , =3kT 三、理想气体内能 内能=所有分子的动能+分子之间相互作用势能 理想气体:内能=所有分子动能之和 设理想气体分子总数为 N,每个分子自由度为 i 理想气体内能 RT i N kT i kT i N N N E N A N i i N i i 2 2 2 ) 1 ( 1 1 RT i E 2 单原子分子理想气体, E RT 2 3 双 ~ , E RT 2 5 多 ~ , E 3RT 第 7 节 分子碰撞和平均自由程 RT m kT v 8 8 O2 分子, kg 3 32 10 T 300K ,v 445m/s 一、平均自由程 一个分子接连两次和 v 其它分子碰撞之间自由 运动的路程 :自由程 其平均值 :平均自由程 二、平均碰撞频率 一个分子在单位时间内和其他分子碰撞的次数 Z :碰撞频率 其平均值 Z :平均碰撞频率 一个分子在单位时间内走过的平均路程:v =v / Z 三、 Z 、 的计算
d:分子直径 Z=nd'vn πd2:分子碰撞截面 Z=√2d2n 元=下/Z= √2d2n 注意:元与下无关 P=nkT,n= P = kT 2nd'P P一定,元cT(P一定,T个,n↓,元个) T一定,万xp(~T一定,P个,n↑,),pI09 例:计算标准状态(0°C、1atm)下的Z、元 已知:分子直径d=2×10-0m (T=t+273.15) 解:Z=√2d2n=√2πd2 8RT P zu kT (1atm=1.013×103Pa) =81.19亿次秒 kT -=2.09×10-m 2nd2 3
3 d :分子直径 Z d vn 2 v d 2 :分子碰撞截面 Z d vn 2 2 =v / Z = d n 2 2 1 2 ,1 d n 1 注意: 与v 无关 P nkT , , = kT P n d P kT 2 2 P 一定, T ( P 一定,T ,n , ) T 一定, ( 一定, , , ),p109 P 1 T P n 例:计算标准状态(0 C 、1atm)下 H2的 Z 、 已知:分子直径d m 10 2 10 解: Z d vn = 2 2 kT RT P d 8 2 2 =81.19亿次/秒 = = d P kT 2 2 m 7 2.09 10 d ( ) T t 273.15 (1atm=1.013 Pa) 5 10