第4节 氢原子光谱 玻尔理论 一、氢原子光谱 元=Bn n2-41 n=3,4,5,…,0 B=3645.7A H。HaH,……H n→o,元。=B 巴耳末系,H:线系极限 2。=B=3645.7A:线系极限波长 波数:沿波线单位长度内波的个数 =1、v λc =1-1n2-41 n=3,4,5, 里德伯公式 R= 4=1096776×10’m:里德伯恒量 帕邢系:立=1=R(之-之),n=456 原子光谱实验规律: “原子光谱都是彼此分立的线状光谱,每一条光谱线的波数由 两个光谱项的差值决定”一」 里兹并合原理 =T(k)-T(n),n,kEN,n>k T(k)、T(n):光谱项 R R 氢原子:T)=京,T四= 碱金属原子:T()= R R k+a’Tm= (n+B) k、n都给定,给出一条光谱线的波数 k一定,所有n的取值对应的谱线构成一个谱线系 k不同,给出不同的谱线系 二、玻尔理论 1、原子的有核模型 1911,卢瑟夫,ax粒子散射实验 有核模型 与经典理论矛盾 按照经典理论: 原子光谱应是连续的,原子是不稳定的 2、玻尔的氢原子理论 1
1 第 4 节 氢原子光谱 玻尔理论 一、氢原子光谱 ,4 2 2 n n B n 3,4,5,, B 3645.7 A H H H H n , B 巴耳末系, H :线系极限 B = :线系极限波长 3645.7 A 波数~ :沿波线单位长度内波的个数 c ~ 1 ) 1 2 1 ) ( 1 2 1 ( 4 ) 4 (1 ~ 1 1 4 1 2 2 2 2 2 2 2 n R n B n B n n B n 3,4,5, 里德伯公式 1.096776 10 7 1 :里德伯恒量 4 m B R 帕邢系: ) , 1 3 1 ( ~ 1 2 2 n R n 4,5,6, 原子光谱实验规律: “原子光谱都是彼此分立的线状光谱,每一条光谱线的波数由 两个光谱项的差值决定” 里兹并合原理 ~ T(k) T(n) ,n, k N ,n k T(k) 、T(n) :光谱项 氢原子: ( ) 2 , k R T k 2 ( ) n R T n 碱金属原子: 2 , ( ) ( ) k R T k 2 ( ) ( ) n R T n k 、n 都给定,给出一条光谱线的波数 k 一定,所有n 的取值对应的谱线构成一个谱线系 k 不同,给出不同的谱线系 二、玻尔理论 1、原子的有核模型 1911,卢瑟夫, 粒子散射实验 有核模型 与经典理论矛盾 按照经典理论: 原子光谱应是连续的,原子是不稳定的 2、玻尔的氢原子理论 c
(1)定态假设:原子只能处在一系列具有不连续能量的 稳定状态:定态,不辐射电磁波 定态1, 定态2, , E1, E2’ 轨道1, 轨道2, …, (2)跃迁假设:E,的定态→E的定态 光子颜率v-E~E EnE5,放出一个光子 (3)角动量量子化假设: h 电子绕核转动的角动量:L=n =nh,n=1,2,3,… π n:量子数 力=h:约化普朗克常数,S1:方=力=105×104万 2π 2π 三、氢原子结构和氢原子光谱 1、轨道半径 .V2 e2 m m (1) r4π6r2 e L=mr=nin=1,2,3,·(2), (i=F×P=F×mf,L=rPsin0=rmVsin0) 1 1 men,n=1.2.3... 3=2,n2五2’'二0h1 n=1,5= 4π8h2 =0.529A me2 n=2,5=22 n=35=片32 m=r·n2 h<乃3<乃3<… 5=0.529A:玻尔半径 结论:电子的轨道半径是量子化的 2、定态能量 E=Imv2-e y2 e2 1 2 4π6or 4a,F’ m2=e2 8πEor e21 E= 8m6F8m5,h‘7’n=12,3 2
2 (1)定态假设:原子只能处在一系列具有不连续能量的 稳定状态:定态,不辐射电磁波 定态 1, 定态 2, , , , E1 E2 , 轨道 1, 轨道 2, , (2)跃迁假设: En 的定态 Ek 的定态 光子频率 h Ek En En Ek ,放出一个光子 (3)角动量量子化假设: 电子绕核转动的角动量: n , h L n 2 n 1,2,3, n :量子数 :约化普朗克常数,SI: = 2 h 2 h Js 34 1.05 10 三、氢原子结构和氢原子光谱 1、轨道半径 2 (1) 0 2 2 4 r e r V m L mVr n n 1,2,3,(2), ( L r P r mV , ) L rPsin rmV sin 2 2 2 , , 0 2 3 1 4 1 r n e mr 2 2 2 4 0 n me r n 1,2,3, n 1, 0.529A 4 2 2 0 1 me r n 2 , 2 r2 r1 2 , n 3 2 r3 r1 3 2 rn r1 n r1 r2 r3 :玻尔半径 r1 0.529A 结论:电子的轨道半径是量子化的 2、定态能量 , , r e E mV 0 2 2 2 4 1 2 0 2 2 4 r e r V m r e mV 0 2 2 2 8 1 2 , 0 1 2 0 2 1 8 8 r n e r e E n 1,2,3, 1r +e O V m e 2r 3r r
e2 n=1,E1= -=-13.6eV,n=2,E2=E1/22=-3.4eV 8πEo n=3,E3=E/32=-1.5leV,…,En=E/n2… E,1的定态,激发态 结论:氢原子的定态能量是量子化的 每一个定态能量称为一个能级 E (eV) n=00 n=5 普芳德系 布拉开系 n=4 -1.51e 帕邢系 n=3 -3.4eV 巴耳末系 n=2 -13.6eV 赖曼系 n=1 3、氢原子光谱 氢原子En→Ek,n>k 辐射光子频率v-,5-片语-是)=-兵日 h h n2 波数立==-( 令R=-E, hc R= E=1.097373x102m h 例:赖曼系中波长最短的谱线光子能量是多少? 答:13.6eV 例:巴耳末系中波长最短的谱线光子能量是多少? 答:3.4eV 例:写出氢原子光谱各谱线系的极限波数表达式 解,产克定,n→0,a)是 赖曼系(k=1),(o)=R=1.097×10'm 巴耳末系(k-2),(四)-是=0274×10m 3
3 n 1, eV , , r e E 13.6 8 0 1 2 1 n 2 E E / 2 3.4eV 2 2 1 n 3, E3 E1 /3 2 1.51eV,, En E1 / n 2 E1 E2 E3 n 1的定态:基态,n 1的定态,激发态 结论:氢原子的定态能量是量子化的 每一个定态能量称为一个能级 E (eV ) 0 n n 4 1.51eV n 3 3.4eV n 2 13.6eV n 1 3、氢原子光谱 氢原子 En Ek ,n k 辐射光子频率 = = h En Ek ( ) 1 2 1 2 1 k E n E h ) 1 1 ( 2 2 1 h k n E 波数 , c ~ ) 1 1 ( 2 2 1 hc k n E n k 令 , , hc E R 1 ~ 1 ) 1 1 ( 2 2 k n R n k = hc E R 1 7 1 1.097373 10 m 例:赖曼系中波长最短的谱线光子能量是多少? 答:13.6eV 例:巴耳末系中波长最短的谱线光子能量是多少? 答:3.4eV 例:写出氢原子光谱各谱线系的极限波数表达式 解: , , ~ 1 ) 1 1 ( 2 2 k n R n 2 ( ) ~ k R 赖曼系 (k 1), () R = ~ 赖 7 1 1.097 10 m 巴耳末系(k 2), 7 1 0.274 10 4 ( ) ~ m R 巴 n 5 赖曼系 巴耳末系 帕邢系 布拉开系 普芳德系
四、玻尔理论的缺陷 氢原子及类氢离子光谱 H,He',Li2,Be Z=1,2,3,4 碱金属元素的原子光谱,光谱的辅细结构义 塞曼效应,谱线宽度、强度、偏振 逻辑上,玻尔理论自相矛盾 认识原子结构的里程碑 “定态”、“能级”、“跃迁” 例:氢原子由 量子数为n的定态→(n-1)的定态 求:(1)辐射光子频率Vnn- (2)n很大时,V→n-l≈Vn 2 yn:电子在第n轨道上的转动频率 解: h 分m-s-£.、2n-1 (1)y1-E,-E=5-E h(n-1)2n e2 2n-1 8πEo5h(n-1)2n2 (E,=- i 8πeor (2)Vn= mV2 D2 2n 2amVan (ma= 3) "n4πE e? 1 1 4πEn2m1h4π6hn (mvr nh,rn=nn2) n很大时,Vmm- e2 2n-1e21 8mhn-n六4,h序=。 对应原理:当量子数很大时,量子方程应过渡到经典方程 经典理论是量子理论在n很大时的极限 例:氢原子某谱线系的极限波长为3647A,其中一条谱线 波长为6565A 求:该谱线对应的氢原子初态和末态的能级能量 (R=1.097×10'm1) ,n→o, 解:立==R-马 元,k=VRa。=2 1 1R克-111-R-的 22), n24 AR 4AR 4AR n=1R-4 =3 初态n=3,E3=E,/32=-1.5leV 末态n=2,E2=E1/22=-3.4eV 4
4 四、玻尔理论的缺陷 氢原子及 类氢离子光谱 H , He , Li 2 , 3 Be Z= 1, 2, 3, 4 碱金属元素的原子光谱,光谱的精细结构 塞曼效应,谱线宽度、强度、偏振 逻辑上,玻尔理论自相矛盾 认识原子结构的里程碑 “定态”、“能级”、“跃迁” 例:氢原子由 量子数为n 的定态(n 1)的定态 求:(1)辐射光子频率 nn1 e (2)n 很大时, nn1 n n 1 n n :电子在第n 轨道上的转动频率 解:(1) nn1 = 2 2 1 2 1 2 1 1 ( 1) 2 1 ] ( 1) [ 1 n n n h E n E n E h h En En = ( ) 2 2 0 1 2 ( 1) 2 1 8 n n n r h e 0 1 2 1 8 r e E (2) = ( ) n n n n n n mV r mV r V 2 2 2 2 0 2 2 n 4 n n r e r V m = ( , ) 3 0 1 2 0 2 1 2 4 1 4 r h n e r n e n mVnrn n 2 rn r1 n n 很大时, nn1 = = 2 2 0 1 2 ( 1) 2 1 8 n n n r h e 3 0 1 2 1 4 r h n e n 对应原理:当量子数n 很大时,量子方程应过渡到经典方程 经典理论是量子理论在n 很大时的极限 例:氢原子某谱线系的极限波长为 ,其中一条谱线 3647 A 波长为 6565A 求:该谱线对应的氢原子初态和末态的能级能量 ( R 1.097 10 7 m 1 ) 解: , , , ~ 1 ) 1 1 ( 2 2 k n R n 2 1 k R k R 2 , , = 1 ) 1 2 1 ( 2 2 n R 2 2 1 2 1 1 R n n R 1 4 1 1 2 R R 4 4 3 4 4 R R n 初态n 3, E E /3 1.51eV 2 3 1 末态n 2 , E E / 2 3.4eV 2 2 1